имино оксидо

Образовавшуюся воду отделяют, а органическую фазу высущивают над безводным оксидом бария (осторожно, яд ). Сначала при нормальном давлении отгоняют непрореагировавший амин, затем образовавшийся имин фракционируют в вакууме. Получают 15,4 г (54%, согласно лит. данным 75%) продукта в виде бесцветной жидкости с т. кип. 28 30 "С/30 мм рт. ст. Приемник следует охлаждать смесью льда с солью. [c.544]

При алкилировании целлюлозы алкилгалогенидами гидроксид натрия расходуется на связывание выделяющейся H l. При алкилировании без расхода гидроксида натрия мерсеризация исходной целлюлозы также необходима для ее активации. В способах без расхода щелочи в качестве алкилирующих агентов используют либо гетероциклические соединения, содержащие непрочные циклы (оксиды, имины, сульфиды), либо некоторые непредельные соединения, содержащие электроноакцепторные заместители. [c.611]

В соответствии с этим определением, мезоионные молекулы представляют формулами общего вида (9), в которых а, Ь, с, (3, е II Г — атомы и группы, составленные из подходящим образом замещенных атомов углерода или гетероатомов. Ограничения, накладываемые на атомы или группы а—Г в структуре (9), число возможных мезомерных структур (см. разд. 20.4.2) и связь мезоионных соединений (9) с другими гетероциклическими системами, имеющими тот же ст-скелет (10), обсуждены в обзоре [9]. Отметим в этой связи, что, согласно общепринятой точке зрения, пятичленные гетероциклические УУ-оксиды (и родственные /У-имины и илиды), примерами которых могут служить соединения (11) и (12), удовлетворительно изображаются с помощью единственной диполярной структуры соединения этого типа поэтому не относят к числу мезоионных. Первоначально предлагалось изображать мезоионные соединения структурами типа (13), однако это неопределенное изображение не привилось и предпочтительной является структура типа (9), которая символизирует делокализацию л-электронов по мезоионному циклу в сочетании с частичным положительным зарядом экзоциклическая группа (/) несет соответствующий частичный отрицательный заряд. Эта поляризация мезоионных соединений, при которой цикл стремится к структуре с секстетом электронов, привела к их описанию как ароматических соединений и рассмотрению аналогий со структурой тропона (14). Некоторые мезоионные молекулы действительно обладают свойствами, которые ассоциируются с классическими представлениями об ароматичности, однако из-за разнообразия свойств этой большой группы гетероциклов ныне вряд ли целесообразно описывать их как ароматические. [c.715]

Амины, имины, гидроксиламины и оксиды аминов [c.177]

Необходимо особо указать, что электронная структура N-иминов пиридиновых оснований в отличие от ближайших аналогов— N-оксидов — до настоящего времени исследована недостаточно. Имеются лишь некоторые отрывочные сведения, которые дают возможность качественно представить картину распределения электронной плотности в этих соединениях. [c.8]

Большое сходство между N-иминами и N-оксидами отмечено также при изучении ИК- и ПМР-спектров соответственно пи- [c.13]

Для осуществления реакции между аммиаком и спиртами можно применять и дегидрирующие катализаторы (медь, никель,. кобальт, нанесенные, например, на оксид алюминия). В этом случае механизм реакции совершенно иной — вначале происходит дегидрирование спирта в альдегид, а затем конденсация альдегида с аммиаком и гидрирование образующегося имина [c.267]

В случае Л -оксидов все схема (109) для обзора в ряду Л -иминов являются также расширение кольца [c.60]

Исключительно эффективными алкилнрующнми агентами являются такие производные олефинов, как имины, оксиды и тио-оксиды (оксираны и тиираны) [c.91]

К С.с., содержащим S(VI), относят сульфоны, сульфены RR =S02, сульфаты органические, азотсодержащие аналоги сульфонов-сульфоксимиды RR S(0)=NR" и сульфо-диимиды RR S(=NR")2, производные триоксида серы-N-сульфониламины RN=S02. К соед. S (IV) и S (VI) относят также производные тиофена-S-оксиды, S-имины и S,S-диоксиды (последние соед. лишены ароматич. св-в). [c.321]

В результате алкилирования оксидами, иминами и сульфидами получаются алкплцеллюлозы, содержащие в алкильном радикале, соответственно ОН-, NH-, SH-группы, например, [c.611]

Оказалось, что, используя хлоргидраты ароматических аминов и оксид фосфора (V), можно вицинальные ацетиламинонитрилы перевести в 3-арил-4-имино-3,7-дигидро-4Н-пирроло[2,3- ]пиримидя< ы 11236, 12371 [c.133]

Имино-1,3-тиазин-3-оксиды являются промежуточными продуктами. Ацетиленовые нитрилы в реакциях с замещенными мочевинами [1703] или гетероциклическими мочевинами [1704—1706] превращаются в 4-имино-1,3-тиазины, а бензимидазол-2-тион — в 2-иминобензимид-азо[2,3-б1-1,3-тиазины [1705, 1706] [c.167]

Восстановление 2-нитробензоиламиноацетонитрила приводит к 2-имино-4-метил-З-фени л-3,4-дигидро-5Н-1,4-бензодиазепин-5-он-1-оксиду [1749] [c.173]

Диазины — пирицазин, пиримицин и пиразин — представляют собой гетероциклические соединения, содержащие два иминных атома азота, и, следовательно, все свойства, присущие пиридину (гл. 5), в еще больщей степени проявляются у этих гетероциклических соединений. Два гетероатома оттягивают электронную плотность от атомов углерода, включенных в цикл, еще в больщей степени, чем в пиридине. Вследствие этого незамещенные диазины еще менее склонны к реакциям электрофильного замещения, чем пиридин. Понижение электронной плотности на атомах углерода гетероциклов закономерно приводит к облегчению атаки диазинов нуклеофильными реагентами по сравнению с пиридином. Диазины в меньшей степени, чем пиридин, проявляют свойства оснований, поскольку сказывается дестабилизирующее влияние второго атома азота на катион диазиния. Тем не менее, диазины образуют соответствующие соли при реакции с алкилгалогенидами и при взаимодействии с надкислотами превращаются в соответствующие N-оксиды. Электрофильное присоединение идет только по одному атому азота, поскольку возникающий при этом положительный заряд значительно понижает нуклеофильные свойства второго атома азота. [c.251]

Для всех диазинов характерна реакция присоединения к иминному фрагменту N-оксида бензонитрила, причем первоначально образующиеся аддукты склонны к дальнейщим превращениям [74]. [c.270]

Химия N-оксидов азолов гораздо менее изучена, чем, например, химия N-оксидов пиридина, в основном из-за трудностей их получения из самих азолов. Для их получения можно использовать некоторые методы, основанные на синтезе кольца, например реакцию 1,2-дикарбонилмонооксимов с иминами [137]. [c.524]

Для по1 чения имгаов типа 158 используют модифицированную реакцию Полоновского, которая в приложении к 3- (2-пиперидь о-зтил)индолам (155) заключается в обработке последних перекисью водорода с последующим взаимодействием N-оксидов (156) с трифтор-уксусным ангидридом. Имины 158 циклизуются в -карболины 159 в присутствии минеральных кислот [179] [c.35]

Слабые электрофилы Катионы диазония ArN sN, иминия H2=N H2, нитрозо-ния (нитрозоил-катион) N0 оксид углерода (IV) СО2 (один из aMEix слабых электрофилов). [c.396]

N-имины пиридиновых оснований относятся к классу гетеро ароматических соединений, имеющих в своей структуре иминную функцию, связанную с атомом азота пиридинового ядра (I). Они являются изоэлектронными аналогами N-оксидов пиридиновых оснований (II), ио часто их рассматривают как аналоги пирИ-диниевых илидов (III) [c.4]

Отмеченные выше спектральные данные указывают на большое сходство в электронной структуре N-иминов и N-оксидов., Свидетельством тому является также поразительное сходство ПМР-спектров пиридин-Н-имина, генерированного непосредственно перед их записью из перхлората N-аминопиридиния, и пи-ридиннН-оксида[4] (рис. 2). [c.13]

N-Имины пиридиновых оснований подобно N-оксидам [75, 76] склонны вступать в реакции нуклеофильного замещения. Стабильные N-ацетильные производные N-имниов пиридина и его гомологов взаимодействуют с фенилмагнийбромидом в тетрагидрофура-ие с образованием а-фенилпирндниов с низкими выходами [54]. Реакция протекает через промежуточную стадию 1,3-присоедиие-ния реактива Гриньяра, о чем свидетельствует образование в значительных количествах соответствующих 1,2-дигидропроизводных [c.47]

Высокая активность ацилимидопроизводных, а также гидрохлоридов N-иминов пиридиновых оснований как акцепторов водорода, превосходящая активность таких известных дегидрирующих агентов, как хлоранил, нитробензол, уротропин, N-оксиды [119], позволила предложить эти вещества как эффективные, реагенты для дегидрирования полностью насыщенных систем пиперидина, анабазина, изоанабазина [120, 121] [c.72]

N-Имины пиридиновых оснований отличаются от N-оксидов тем, что процесс дезимидироваиия может быть осуществлен при действии не только восстановителей, но и некоторых окислителей. Так, при взаимодействии илида LXVII с перекисью водорода происходит окислительное расщепление N—N-связи с образованием пиридина и о-дииитробензола [77] [c.72]

Как отмечалось выше, реакция образуют,егося в результате восстановления амина с промежуточным имином (59) в процессе гидрирования приводит к образованию вторичных и даже третичных аминов [см. схему (7.130)]. Добавление аммиака подавляет эту реакцию [141] однако образованию вторичного амина благоприятствует увеличение концентрации первичного амина. На этом основан способ синтеза несимметричных аминов гидрированием нитрилов [143]. Так, гидрированием вале-ронитрила в бутиламине над родием на оксиде алюминия получают бутилпентиламин с хорошим выходом [схема (7.136)]. На эти реакции сильно влияет природа катализатора для получения симметричных и несимметричных вторичных аминов наиболее эффективен, по-видимому, родий на угле. [c.306]

В случае Л -оксидов все эти типы реакций уже обсуждались схема (109) для обзора см. [271, 272]. Главны.ми реакциями в ряду Л -иминов являются расщепление на пиридин и нитрен, а также расширение кольца с образованием 1,2-диазепина, наиример по схемам (ПО) [65в, 273] (111) [274] и (112) [275]. Фотохимия илидов пиридиния развита сравнительно мало известно, что фотолиз дицианометилида схема (ИЗ) [276] идет с расщеплением и сужением цикла. [c.60]

Аминопиридины, так же как их Л -оксиды, в основном существуют в аминной форме, а не в иминной [337] схема (169) . [c.80]

Для получения производных пиррола были предложены и некоторые другие методы [8], но большинство из них имеют лишь ограниченное применение. Так, Хьюсген разработал диполярное присоединение азиринов (или нитрилимидов) к ацетиленам, например по схеме (49) в качестве диполярофилов в таких реакциях можно также применять Л -оксиды оксазолов, тиазолов и имины имидазолиния [110, 111]. [c.361]

Впервые жидкостную хроматографию в экологических целях использовали Винтерштейн и Шен в 1934 г. при исследовании сложных смесей канцерогенных продутстов, содержащихся в каменноугольной смоле [1]. Эти ученые применили вариант метода адсорбционной хроматографии, разработанный Цветом (см. главу I) для анализа хлорофилла. Некоторые ПАУ были успешно выделены на оксиде алюминия, и на протяжении последующих 30 лет именно ЖХ использовали для извлечения ПАУ из смол, аэрозолей, автомобильных выхлопов и других источников, представляющих интерес для ученых, изучающих канцерогенные вещества. Позднее ЖХ успешно применяли для разделения других потенциальных канцерогенов, таких как азаарены (см. выше), первичные ароматические амины и гетероциклические имины. [c.142]

Азиридины, имины Цианаты, изоцианаты Альдегиды, а-оксиды Алканы, кетоны (сильно разветвленные), иодалканы, алифатические азосоединения Гидразидины, гуанидины Тиоцианаты, изотиоцианаты Вторичные и третичные спирты, простые эфиры [c.125]

Сравнительно быстрое изменение свойств аминных вулканизатов при тепловом старении, особенно в напряженном состоянии, связано с гидролизом иминных групп типа II с выделением свободного диамина. Последний частично теряется, испаряясь при повышенных температурах, в частности при термостатиро-вании [67], а частично вновь вступает в реакцию с фторкаучу-ком, образуя поперечные связи, фиксирующие форму сжатого образца. Небольшое количество воды, необходимое для гидролиза, образуется при реакции НР с акцептором галогенводорода (оксидом магния). [c.52]

Жидкостная хроматография (ЖХ) широко применяется при исследованиях загрязнений воздуха для обнаружения.и количественного определения полициклических ароматических углеводородов (ПАУ). Впервые ЖХ была использована в этой важной области в 1934 г. Винтерштейном и Шеном [5—7] при исследовании сложных смесей канцерогенных- продуктов, содержащихся в угольной смоле. Эти ученые использовали метод адсорбционной хроматографии, разработанный Цветом [1] для анализа хлорофилла. Некоторые ПАУ были успешно выделены хроматографированием на оксиде алюминия. Несмотря на длительность элюирования и другие недостатки, о которых будет сказано ниже, именно жидкостная хроматография на протяжении 30 лет использовалась для выделения ПАУ из. каменноугольной смолы, из аэрозолей, автомобильных выхлопных газов и других источников, представляющих интерес для ученых, занимающихся канцерогенными веществами. Позже ЖХ была успешно применена для разделения и других предполагаемых канцерогенов, таких как азотсодержащие гетероциклические углеводороды, некоторые первичные ароматические амины и гетероциклические имины. Газообразные и высоколетучие загрязнения воздуха методом ЖХ не анализировались, сднако в настоящее время благодаря развитию высокоскоростной ЖХ это положение может измениться. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология