Галогеналканы замещение

Галогеналканы легко вступают в реакции замещения. Это связано с тем, что связь С—X полярна < - (см. разд. 29.1.1) и на атоме углерода имеется [c.626]

В случае бромистого метила и бромистого этила скорость реакции пропорциональна концентрации как гидроксильных ионов, так и галогеналкила (реакция нуклеофильного замещения второго порядка — Для бромистого изопропила не может быть установлено простого математического соотношения между концентрацией и скоростью реакции. В случае третичного бромистого бутила скорость реакции зависит только от концентрации галогеналкила и не зависит от концентрации гидроксильных ионов (реакция нуклеофильного замещения первого порядка — S, l). [c.98]

При атаке атома углерода, несущего частичный положительный заряд (вследствие поляризации связи С—X), реагентом 0Н начинает намечаться образование связи НО—С с одновременным ослаблением С—Х-связи. Реакция идет через переходное состояние (реакционный комплекс), в котором три атома водорода расположены в одной плоскости, перпендикулярной линии связи НО—С—X. При дальнейшем удалении галогена от углеродного атома и перехода его в ион Х группа ОН приближается к атому углерода настолько, что образует с ним обычную ковалентную связь. Весь процесс замещения осуществляется в одну стадию. Рассмотренный механизм реакции называется бимолекулярным нуклеофильным замещением и обозначается символом 5к2 (Ингольд). Скорость этой реакции пропорциональна концентрациям галогеналкила и нуклеофильного реагента [c.94]

Получение из галогенопроизводных. Галогеналканы гидролизуются под действием водных растворов щелочей. Реакция проходит по механизму иуклеофильного замещения и приводит к образованию спиртов (см. 4.4.2). Легче гидролизуются третичные галогеналканы, труднее — первичные. Этот способ используется для получения спиртов в лабораторной практике. [c.162]

Как мы видели, третичные галогеналканы не способны к реакциям бимолекулярного нуклеофильного замещения (5д,2). Однако если нуклеофильный реагент является сильным основанием, то протекает реакция отщепления (реакция Е - реакция элиминирования)галогеноводорода. [c.610]

Терминология. Гидролиз галогеналканов — это ре-акция нуклеофильного замещения 5д,. При гидролизе первичных и некоторых вторичных галогеналканов две частицы НХ и ОН на скоростьопределяющей стадии вместе образуют переходное состояние. Таким образом, скоростьопределяющая стадия бимолекулярна и этот механизм обозначается 5 ,2. При гидролизе третичных и некоторых вторичных галогеналканов в образовании переходного состояния участвует только одна частица — молекула галогеналкана. В этом случае скоростьопределяющая стадия мономолекулярна, что обозначается 5д,1. [c.630]

Алкилирование по Фриделю — Крафтсу является реакцией электрофильного замещения (см. ниже). Как будет показано ниже при рассмотрении реакций с галогеналканами, электрофил представляет собой или комплекс галогеналкана с кислотой Льюиса или свободный ион карбения [c.262]

Галогеналканы вступают в многочисленные реакции нуклеофильного замещения. Поэтому во многих синтезах они служат ключевыми соединениями. В табл. 2.2.2 сопоставлены некоторые из таких реакций. Более подробно они будут рассмотрены при соединениях соответствующих классов. Здесь же остановимся лишь на одном примере. [c.291]

В целом, в присутствии водного основания для первичных галогеналканов характерны в основном реакции замещения, вторичные галогеналканы дают, как правило, смесь продуктов отщепления и замещения, а третичные образуют главным образом продукты отщепления. [c.628]

В реакциях гидролиза, проходящих по этому механизму, скорость пропорциональна концентрации галогеналкила и реагента, вызывающего гидролиз. Весь процесс хорошо описывается уравнением второго порядка и обозначается Sn2 (замещение нуклеофильное, бимолекулярное). [c.112]

Атомы галогена в алифатических галогенкарбоновых кислотах могут подвергаться нуклеофильному замещению. При этом а-галогенкарбоновые кислоты значительно более реакционноспособны, чем галогеналканы, так как связь С—X вследствие —/-эффекта карбонильной группы поляризована в большей степени. Замещение протекает, как правило, по механизму 8ы2, Правда, при этом часто наблюдается не обращение, а сохранение конфигурации, что может быть объяснено участием соседней карбоксильной или карбоксилатной группы (см. раздел 1.6.2.3) [c.437]

В случае бромистого метила и бромистого этила скорость реакции пропорциональна концентрации как гидроксильных ионов, так и галогеналкила (реакция нуклеофильного замещения второго [c.110]

В зависимости от того, какой атом в молекуле галогеналкана будет атакован гидроксид-ионом — а-углеродный атом или атом водорода при р-углеродном атоме — произойдет соответственно либо з а -мещение галогена на гидроксильную группу, либо элиминирование галогеноводорода. Именно поэтому реакции нуклеофильного замещения и элиминирования являются конкурентными. [c.146]

Способы получения. Распространенный способ получения тиолов заключается в действии гидросульфида натрия на галогеналканы. Реакция протекает по механизму нуклеофильного замещения. [c.200]

При нуклеофильной атаке со стороны бром-аниона оксониевое соединение I (или карбкатионИ) переходит в галогеналкил. Такое замещение, как и в случае галогеналкилов, может проходить по механизмам 5к2 и 5к1. Так, большинство первичных спиртов вступает в реакции нуклеофильного замещения по 5к2-меха-низму [c.109]

Реакция протекает по механизму нуклеофильного замещения. В качестве нуклеофила выступает молекула амина, атакующая неподеленной парой электронов атома азота атом углерода галогеналкана (электрофильный центр). На первой стадии реакции первичный амин превращается во вторичный. Образующийся при этом галогеноводород дает с получаемым амином соответствующую аммониевую соль. [c.212]

Роль катализатора (обычно А1С з) при этом процессе заключается в усилении поляризации галогеналкила с образованием положительно заряженной частицы, которая и вступает в реакцию электрофильного замещения [c.121]

Основным исходным веществом в получении 4Н-бензоксази-нов служат ортео-(а-гидрокси- или а-галогеналкил)замещенные анилины. К настоящему времени в литературе приводится единственный пример синтеза 4Н-бензоксазина из получаемого довольно трудоемким способом хлорвинилацетанилида. [c.279]

С такими основаниями, как трет-бутоксид калия, реакции проводят большей частью в полярных апротонных растворителях, однако иногда используют и бензол, в котором такие основания растворяются довольно плохо. В том и другом случае прибавление краун-эфира не только изменяет растворимость, но, кроме того, оказывает сильное влияние на ассоциацию ионов. Это приводит, как уже указывалось выше, к радикальному изменению скоростей реакций, ориентации и стереохимии -элими-нирования [454, обзор 455]. Гладко и в мягких условиях проходит дегидрогалогенирование хлор- и бромалканов при нагревании их с твердым трег-бутоксидом калия и 1 мол. % 18-крауна-б в петролейном эфире при температуре более низкой, чем температура кипения образующегося алкена. В этих условиях бор-нилхлорид, например, за 6 ч при 120°С образует 92% борнена без примеси камфена и трициклена [1104]. В сходных условиях из 1,2- и 1,1-дигалогенидов можно получить 1-алкины. Геминаль-ные дихлориды (полученные из кетонов и P I5) с прекрасным выходом дают замещенные алкины. Изомеризация этих алки-нов в аллены или сдвиг тройной связи в другое положение протекает существенно медленнее, чем обычный процесс элиминирования. -Галогеналкены подвергаются смн-элиминированию под действием системы грет-ВиОК/краун, давая алкины с хорошим выходом [1105]. [c.240]

Реакция Фриделя — Крафтса протекает по механизму электрофильного замещения. Хлористый алюминий образует с галогеналки-лом или галогенацилом комплексное соединение. [c.189]

Реакции отщепления (элиминирования ) Е). Очень часто на-рл ду с регкцией нуклеофильного замещения галогена параллельно протекает реакция дегидрогалогенирования с образованием олефина. При этом происходит отщепление двух атомов (или групп) из одного и того же вещества без замещения их на другие атомы. Например, при действии на галогеналкил спиртового раствора щелочи отщепляется галогеноводород с образованием непредельного соединения [c.96]

Высокая полярность и поляризуемость связи углерод — гало-ен обусловливает возможность ее гетеролитического разрыва и ысокую реакционную способность алкилгалогенидов в реакциях уклеофильного замещения 5 галогена. Поэтому галогеналканы jnpoKo используются как субстраты и реагенты в многочислен-ых реакциях, ведущих к получению разнообразных классов ор-анических соединений. [c.151]

Моноалкилгидразины атакуются простейшими галоген-алкилами по замещенному атому азота, если не возникает пространственных препятствий. Когда гидразин реагирует с избытком простого галогеналкила (например, иодистого метила), получается I, 1, 1-тризамещенный гидразин — гидрази-ниевая соль. Большие алкильные группы, такие как изопропил, не могут размещаться по три у одного атома азота и обычно образуют смеси моно-, 1,1- и 1,2-дизамещенных гидразинов. Лучшим способом получения гидразиниевых солей, допускающим большее разнообразие заместителей, является обработка третичного амина хлорамином З" [c.24]

Конденсацией 2-галогеналкил-1,4-бензотиазин-3(4Я)-онов с замещенными N-арилнинеразинами получен [89] ряд 2-пиперазинилалкил-2Я-1,4-бензотиазин-3(4Я)-онов. В частности, взаимодействием эквимолярных количеств бромида 107 и 1-(4-метил-2-пиридил)пиперазина в присутствии триэтиламина синтезирован [c.322]

Активационный механизм и структура переходных состояний точно не установлены, однако известно, что удаление и X происходит синхронно, карбкатионы и карбанионы как устойчивые интермедиаты не образуются. Изотопное замещение водорода Н на дейтерий В в акте образования я-связи не происходит. Экспериментальные исследования показали, что в переходном состоянии 71-компоненга ст-связи С-С не образуются. Следовательно, а,71-конверсия электронов происходит за вершиной потенциального барьера, в ходе быстрого превращения переходного состояния в конечные продукты. В элементарной лимитирующей реакции галогеналканы КГ, реагирующие по Е2-механизму, выступают как двухцентровые реагенты, с которыми синхронно взаимодействуют акцептор протона (основание) и донор протона (кислота, протонодонорный растворитель). Следовательно, реакцию можно рассматривать не как бимолекулярную, а как по меньшей мере тримолеку-лярную (ЕЗ). Однако третий реагент — протонодонорный растворитель присутствует в сфере реакции в большом избытке и в кинетическое уравнение не включается. Поэтому кинетическое уравнение для Е2-реакций [c.212]

Атомы галогена в а-положении у 5-алкилтетразолов претерпевают обычные реакции обмена. 1-Замещенные 5-(сг-галогеналкил)-тетразолы служат исходными продуктами для получения соответствующих простых [239] и сложных [215, 240] эфиров, аминов [215, 240], спиртов [240] и меркаптанов [241]. сг-Галогенметилтетразолы реагируют с малоновым и ацетоуксусным эфиром, образуя ожидаемые продукты конденсации [215]. Иодид-ион легко замещает хлор в 5-хлорметил-1-фенилтетразоле, однако цианиды в реакцию не вступают и соединение не образует реактива Гриньяра [215, 235]. [c.41]

Взаимодействие с галогеноводородамп. При действии галогеноводородов происходит замещение гидроксильной группы в молекуле спирта на атом галогена. Этот метод используется для получения галогеналканов в лабораторной практике. Обычно реакцию проводят, нагревая спирт с концентрированной серной кислотой и солью галогеноводородной кислоты. Эта реакция обратима. Чтобы сдвинуть равновесие в сторону образования галогеналкана, ее проводят в присутствии веществ, связывающих воду. Одна из функций серной кислоты в этой реакции и заключается в связывании выделяющейся в ходе реакции воды. [c.136]

Реакция элиминирования Е (от англ. elimination) не менее характерна для галогеналканов, чем реакция нуклеофильного замещения. Ее протекание обусловлено действием в молекуле галогенопроизводного -/-эффекта атома галогена. В ряде галогеналканов реакция элиминирования состоит в отщеплении молекулы галогеноводорода от двух соседних атомов углерода, приводящем к образованию соответствующего алкена. Поскольку в результате реакции от молекулы галогеналкана отщепляется галогеноводород, эту реакцию называют реакцией дегидрогалогенировання. Реакцию дегидрогало-генирования обычно проводят, действуя на галогеналкан спиртовым раствором щелочи. [c.145]

Повышенная способность галогенопроизводных к реакциям замещения связана с особенностями строения их молекулы. В молекуле галогеналкила (напри.мер, СНдС1) ковалентная связь между атомом углерода и галогеном вследствие большей электроотрицательности атома галогена поляризована. При этом у атома углерода создается некоторая нехватка электронной плотности, в результате чего он легко атакуется молекула.ми или ионами, могущими [c.86]

Наиболее удобно для замещения гидроксильной группы использовать тионнлхлорид применение галогенидов фосфора осложняется образованием побочных продуктов. Образующаяся при взаимодействии спиртов с галогеноводородами вода разлагает галогеналкил на спирт и галогеноводород, поэтому реакция (1) обратима. Для ее успешного проведения необходимо, чтобы исходные продукты содержали минимальное количество воды в качестве водоотнимаю-щих. средств применяют хлористый цинк, хлористый кальций, серную кислоту. [c.96]

При этом происходит замещение гидроксильных групп на атом хлора и образование 1,4-дихлорбутина-2, а затем дегидрохлорирование последнего под влиянием амида натрия. Образующийся диацетилен взаимодействует с избытком амида натрия, превращаясь в динатрийдиацетилен, атомы натрия в котором обменивают ся на алкильный радикал. В зависимости от взятого количества галогеналкила можно получать моно- или дизамещенные диацетилены. Монозамещенные диацетилены с тем же количеством атомов углерода в цепи могут быть получены из первично-вторичных гликолей по той же реакции, но без применения галогеналкйлов [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология