Температура влияние на гидрогенизацию

Рис. 2.9. Влияние температуры на гидрогенизацию 2,2-ди-(/г-оксифенил)-пропана над алюмокобальтмолибденовым катализатором (50 объемн. % от сырья, начальное давление в автоклаве 20 ат, продолжительность опытов 30 мин)

Например, в работах [6, 10] изучалось влияние различных факторов на скорость гидрогенизации глюкозы в водном растворе при интенсивном перемешивании (на суспендированном никель-медном катализаторе, промотированном окисью хрома). Детально исследованы влияния условий приготовления катализатора (температура восстановления от 200 до 600 °С), его количества (до 5% от массы глюкозы), соотношения массы металлической фазы к массе носителя (от I 1 до I 4), концентрации глюкозы в растворе (до 40%), давления водорода (до 12. МПа), температуры реакции (до 130 °С) и величины pH среды (от 4 до 11). [c.68]

Существенное влияние на дисперсность и распределение металла на носителе может оказать термическая обработка катализатора. Было показано, что быстрое охлаждение ( закалка ) выдержанной при 700 С пленки платины, осажденной на кварце, повышает каталитическую активность платины и каж реакции дегидрогенизации циклогексана. Закалка родиевых цеолитов типа X и Y от температуры 550° С не изменила их активности. В связи с этим было исследовано поведение никелевых цеолитов типа X и Y. Условия восстановления никелевых цеолитов оказывают существенное влияние на активность и стабильность этих катализаторов. Есть основания полагать, что в результате кристаллизации под влиянием реакции и высокотемпературной обработки водородом никель экранирует окна цеолита. Об этом свидетельствует падение до нуля величины удерживаемого объема по бензолу, в то время как этот объем, определенный по этилену, остается значительным (меньшие молекулы этилена проникают в поры цеолита). Возрождение активности в отношении гидрогенизации бензола после прокаливания катализатора говорит о рассредоточении металла в цеолите под влиянием термообработки и закалки . [c.335]

Использование таких катализаторов, как глинозем или окись хрома, при высоких температурах в качестве катализаторов для дегидрогенизации представляет интерес с теоретической точки зрения. Известно, что эти окислы не являются катализаторами для реакции гидрогенизации и дегидрогенизации при низких температурах. Влияние температуры на абсорбционные свойства и каталитическую активность катализаторов будет обсуждаться в главе третьей. [c.16]

Влияние температуры на гидрогенизацию грозненского мазута марки Г [c.121]

Влияние температуры на гидрогенизацию этилена до этана может быть выражено следующим уравнением [c.60]

Данные табл. 49 и 50 показывают, что оптимальная температура жидкофазной гидрогенизации составляет около 450° при оперативном давлении около 200 ат. При более высоком давлении температура процесса может быть повышена до 470—480° С. Влияние температуры на стадию гидрогенизации в паровой фазе будет рассмотрено ниже. [c.458]

Влияние температуры. При гидрогенизации угля в жидкой фазе большое значение имеет скорость подогрева до оптимальной, т. е. наиболее благоприятной, температуры реакции. При нагреве угольной пасты под давлением водорода и в присутствии катализаторов, как это происходит в условиях практической работы, уголь проходит ряд стадий. [c.295]

Влияние времени и температуры на гидрогенизацию лигнина осины. [c.236]

Влияние температуры и давления на скорость гидрогенизации толуола (давление 17—140 ат) [c.248]

Изучено влияние условий и состава сырья на образование нафталина в ходе высокотемпературной гидрогенизации. Выход нафталина из различных технических продуктов 20 —60% выход тем выше, чем выше содержание ароматических углеводородов в сырье. В отсутствие катализатора температура процесса должна быть выше на 100—150 °С. [c.67]

Гидрированием топлива, или гидрогенизацией, называют переработку топлива, при которой под влиянием высокой температуры, при действии водорода и в присутствии катализаторов протекают реакции, приводящие к образованию продуктов, более богатых водородом, чем исходное сырье. Высокие температуры при гидрировании достигаются нагреванием реагирующих веществ горячими газами через стенку и за счет теплоты экзотермических реакций. Процессы гидрирования используются при переработке жидких и твердых топлив. [c.33]

На выход и состав продуктов деструктивной гидрогенизации углей оказывают очень большое влияние температура, давление, время, наличие катализаторов и другие условия, при которых проводится процесс. Гидрогенизация значительно активируется в присутствии различных катализаторов, особенно молибденовых, вольфрамовых и железных. Определенное влияние оказывают также количество и состав минеральных примесей в угле. Некоторые минеральные вещества могут быть полезными и играть роль катализаторов, а другие замедляют процесс. Зольность углей, используемых для гидрогенизации, не должна превышать 5—5,5%. Если она больше — снижается экономичность процесса, так как реакционные камеры заполняются инертными по отношению к водороду материалами, а кроме того, происходит эрозия трубопроводов и других частей аппаратуры. В минеральной массе углей, подвергнутых гидрогенизации, не должно содержаться двуокиси кремния, который вызывает износ аппаратуры высокого давления и трубопроводов. Фюзен, который содержат угли, также представляет собой балласт для гидрогенизации, и поэтому его не должно содержаться более 4—5%. Остальные петрографические ингредиенты сравнительно легко подвергаются гидрогенизации. [c.180]

При гидрогенизации эфира жирной кислоты наблюдается отчетливая тенденция к преимущественному гидрированию одной из двойных связей этому способствует применение селективных никелевых катализаторов. Если активный катализатор применяется в виде суспензии в реакторе с перемешиванием, то селективной гидрогенизации благоприятствуют очень низкие концентрации водорода на поверхности катализатора, т.е. низкие давления водорода, малые скорости перемешивания и высокая температура /24/. И наоборот, неселективный процесс легче протекает при низкой температуре, высоком давлении и хорошем перемешивании. Влияние параметров процессов на ход реакции ясно видно на следующих примерах. [c.210]

П. В. Пучков и А. Ф. Николаева [93] одни из первых исследовали вопрос низкотемпературной гидрогенизации мазута ишим-байской нефти и влияние этих условий на изменение углеводородного состава и выход масляных фракций. Результаты их исследований показали, что при изменении условий гидрогенизации, а именно при понижении температуры до 360—400°, повышении начального давления водорода до 200 ат и увеличении количества катализатора (сернистого молибдена) до 10%, уменьшается разложение и усиливаются реакции присоединения водорода по сравнению со среднетемпературной гидрогенизацией при 420 — 460° и при начальном давлении водорода 100 ат. [c.253]

Влияние температуры на селективность процесса гидрогенизации каменного угля при рабочем давлении водорода 20 МПа показано в табл. 8.1. [c.132]

Для разработки оптимальных условий гидрогенизации смолы было исследовано влияние температуры (200—370°С), давления (10—50 ат), объемной скорости (0,5—3,0 час ), подачи водорода (400—2000 л л сырья) и катализаторов ( 32, 32 + - NiS-f АЬОз, МоОз + СоО + АЬОз), на выходы этилбензола, кумола и фенола. Установлено, что глубина превращения смолы определяется в основном температурой процесса [8]. [c.112]

Наиболее высокие скорости гидрогенизации углерода наблюдаются при высоких давлениях и температурах выше 900°С. При более низких температурах (700°С и ниже) влияние давления сказывается значительно слабее (рис. 85). [c.171]

Влияние водорода на интенсивность и глубину процесса деструктивной гидрогенизации углей зависит от их элементного, структурного и минерального составов, парциального давления Нг, температуры и продолжительности процесса, активности и селективности катализаторов и многих других факторов. Водород расходуется на гидрокрекинг ОМУ и стабилизацию образующихся при термораспаде радикалов, образование газов, регенерацию растворителя, гидрирование ароматических и олефиновых структур, удаление гетероатомов, сдвиг обратимых реакций в сторону насыщенных структур, снижения выхода продуктов уплотнения. [c.211]

Если при деполимеризации ОМУ основное значение имеет температура, то в стабилизации образующихся промежуточных продуктов, определяющих в конечном итоге глубину превращения сырья и состав получаемых соединений, важную роль приобретают водород и компоненты растворителя, обладающие донорной способностью. Долевая значимость этих источников активного водорода зависит от многих факторов — температуры, давления, состава газовой фазы, активности и селективности катализаторов, донорной способности растворителя, времени реакции. Более того, молекулярный водород и доноры водорода помимо воздействия на процесс гидрогенизации оказывают влияние на физические свойства угля и пасты, что может как увеличивать, так и снижать скорость ожижения [66]. [c.213]

В книге изложены основы химии и технологии искусственного жидкого топлива. Рассматриваются процессы деструктивной гидрогенизации твердых и жидких топлив влияние ка процесс гидрогенизации температуры, давления, катализаторов и др. факторов, переработка продуктов гидрогенизации на высококачественное жидкое топливо процессы синтеза моторного топлива из окиси углерода и водорода влияние на процесс синтеза температуры, давления, катализаторов, состава исходного газа и его очистки переработка продуктов синтеза, их состав и качество. [c.2]

Таблица 2.10. Влияние температуры при гидрогенизации мвимольных смесей индивидуальных ксиленолов

Другим примером, показывающим влияние катализатора на тип получаемых продуктов, является гидрогенизация 2,5-диметилгекса-диена-2,4 [77]. Этот углеводород подвергался гидрогенизации в растворе этанола при комнатной температуре и атмосферном давлении в присутствии платины, палладия и никеля Ренея. Продукт гидрогенизации исследовался после присоединения 1 моля водорода к 1 молю углеводорода. Преобладал продукт присоединения водорода в положение 1,2 [c.244]

Влияние температуры и давления на скорость гидрогенизации то-лyoJra показано в табл. 2 [103]. [c.247]

Опыты П. Сабатье и его сотрудника Сандэрана возбуждают заслуженное внимание и представляют наиболее интересный пример неорганического синтеза нефти. Смесь непредельного углеводорода, с водородом подвергается (в присутствии катализатора — никеля) нагреванию нри температуре не свыше 180°. Происходит процесс гидрогенизации ненасыщенных углеводородов. В результате получается светло-желтая жидкость удельного веса 0,790, состоящая из предельных углеводородов и напоминающая по своим свойствам пенсильванскую нефть. При несколько измененных условиях опыта получаются и другие результаты так, если пропускать ацетилен без водорода над никелем при температуре 200°С, получается вещество, богатое ароматическими углеводородами. При вторичном пропускании этого последнего над никелем получается смесь нафтенов, т. е. нефть типа бакинской. Здесь, очевидно, мы имеем процесс полимеризации и образования под влиянием катализаторов циклических соединений. Вертело доказал, что полимеризация ацетилена (С2Н2) дает бензол (СаНе) при температуре размягчения стекла. Далее в литературе встречаются указания, что углеводороды могут получаться и при других реакциях. Например, еще в 1863 г. была известна возможность непосредственного получения ацетилена при пропускании водорода между угольными концами вольтовой дуги, но тогда на это не обратили должного внимания. Еще Вертело указал, что щелочные металлы, реагируя с СО2, образуют карбиды, или ацетиды и кислород, который потом уходит из сферы реа- [c.302]

Изучено влияние температуры на глубину гидрогенизации сланцевого масла с рециркуляцией фракций, кипящпх ПЫ1П0 бензина. Содержание азота снижается с 2,1 до 0,02—0,04% только при температуре выше [c.34]

В более поздних исследованиях рекомбинации и диспропорционирования этильных радикалов при изучении сенсибилизированной парами ртути гидрогенизации этилена прп комнатной температуре [285] отношение, найденное в прежних работах для констант скорости диспропорционирования и рекомбинации, уточняется и изучается влияние осложняющей реакции рекомбинации Н и СзНб-радикалов на величину этого отношения. Для последнего приводится более вероятное значение 0,15+0,1, которое находится в хорошем согласии со значениями, найденными другими методами. [c.226]

Процесс гидрогенизации метиловых и бутиловых эфиров, свободных жирных кислот и триглицеридов на стационарных медь-хромовых катализаторах изучали многие исследователи, однако кинегических данных очень немного. Судн по экспериментальным результатам, влияние основных факторов на стационарных и суспендированных медь-хромоБых катализаторах аналогично решающую роль играют температура и объемная скорость жидкого сырья, а давление и скорость подачи водор(эда являются второстепенными показателями. [c.81]

Оптимальные условия гидрогенизации в жидкой фазе могут быть достигнуты в том случае, колда скорость подвода растворенного водорода будет во всем объеме жидкости практически равна скорости его расходования на катализаторе при насыщении жидкости водородом. Влияние температуры на процесс гидрогенизации каменного угля при рабочем давлении водорода 20 МПа по"казано в табл. 6.5. Видно, что выход жидкого гидрогенизата достигает максимума при л 400°С, а затем по мере дальнейшего повышения температуры он несколько снижается. При этом содержание асфальтенов в жидких продуктах резко уменьшается. Об эффективности процесса в интервале 400—460 °С можно также судить по уменьшению плотности гидрогенизата и увеличению в нем доли фракции, выкипающей до 300 С. Таким образом, по мере роста температуры возрастает глубина реакций расщепления. [c.177]

При рассмотрении особенностей гидрогенизации твердых топлив и влияния на нее взаимосвязанных факторов — температуры и продолжительности реакции — необходимо учитывать (в отличие от гидрогенизации нефтепродуктов и смол), что в этом случае с разной скоростью протекают два процесса — термическое растворение топлива и гидрогенизация растворенного вещества. Для максимального растворения ОМУ необходимо осуществлять постепенный подъем температуры, особенно в интервале 300—400°С. Например, при гидрогенизации райчи-хинского бурого угля со скоростью нагревания 3 °С в мин в раствор переходит 79% ОМУ, а при скорости 8°С в мин 70%. [c.178]

Другим фактором, влияющим на скорость крекинга при каталитической гидрогенизации, является давление водорода. Данные Кинг и Каулей ясно демонстрируют влияние давления водорода (табл. 97). В этих опытах применялся молибденовый катализатор, время реакции было всюду одно и то же. Общее давление принимается равным давлению водорода вследствие применения в процессе избытка водорода. Влияние давления водорода значительно больше при 510° С, чем при 483° С. Следует иметь в виду, что при более высоких температурах изменение свободной энергии гидрогенизации ЛР° сильно положительно [уравнение (27)], и ЛР° может быть отрицательным только при очень высоком давлении водорода [уравнение (28)]. Удовлетво- [c.213]

Присутствие водорода уменьшает при крекинге степень циклизации вследствие превращения олефинов в парафины, которые не циклизу-ются в присутствии водорода. Уатерман и сотрудники [34] показали, что можно регулировать образование циклов при крекинге парафина или гексадекана и предотвращать их образование, применяя высокое давление водорода и активные катализаторы, в то время как в обыкновенном крекинге при том же времени и температуре происходит значительная циклизация. Как отмечалось в главе 2, удельные веса остатков, получающихся после отгонки бензина и фракций рисайкла (до 300° С), указывают на степень реакции конденсации, так как высокомолекулярные ароматические продукты конденсации концентрируются главным образом в остатках. Кроме того, образование кокса указывает на углубленные процессы конденсации. Данные Саханен и Тиличеева [24], приведенные в табл. 99, показывают влияние давления водорода на процессы конденсации при некаталитическом процессе деструктивной гидрогенизации парафинового дестиллата уд. веса 0,873 при 425° С. Эти данные ясно указывают на постепенное уменьшение удельного веса остатков и коксообразования с увеличением давления водорода. Образование кокса при самых жестких условиях (6 час. при 430° С) почти полностью прекращается при начальном давлении водорода 100 ат или при рабочем давлении 250 ат. Реакции ароматизации и конденсации только приостанавливаются, но полностью не прекращаются. Удельный вес остатков увеличивается при повышении жесткости обработки. При самых жестких условиях удельный вес остатков около 0,960, что указывает на заметное течение реакций конденсации и ароматизации. Характер реакций конденсации и ароматизации при деструктивной гидрогенизации определялся данными фракционирования остатков гидрогенизации после очень глубокого процесса гидрогенизации парафинистого дестиллата. В табл. 100 приведены результаты такой разгонки для сравнения с результатами разгонки исходного парафинистого дестиллата. Разгонки показывают, что фракции, отогнанные из остатков гидрогенизации, имеют значительно меньший молекулярный вес и пределы выкипания, чем такие же фракции, отогнанные от исходного продукта. Таким образом, реакции образования высококипящих и высокомолекулярных продуктов почти отсутствуют при условиях гидроге [c.216]

Состав исходного растительного материала оказывает большое влияние на структуру и свойства образующихся при углефикации веществ. Так, например, сапропелитовые угли в отличие от гумусовых имеют алифатическую структуру, более высокое содержание водорода (до 10%), плавятся при температуре около 100 °С и хорошо растворяются в органических соединениях. В продуктах их переработки практически нет фенолов и асфальтенов. В связи с этим они привлекают внимание как ценное сырье, способное в условиях гидрогенизации стать источником парафиновых углеводородов [22]. Исследования гидрогенизационных превращений иркутских сапропелитов, проведенные В. В. Тутуриной, показали, что способность их при нагревании легко ожижаться и растворять водород [23] позволяет проводить процесс гидрогенизации этих сапропелитов без пастообразователя и катализаторов. [c.196]

Следует отметить, что при гидрогенизации угля и облагораживании продуктов его ожижения большое влияние на стабильность катализаторов оказывает диаметр их пор. В присутствии Sn02 глубина конверсии и выход масла составили соответственно 100 и 80%. Глубина конверсии зависит от давления, а выход асфальтенов — от температуры. При этом SnOa восстанавливается до Sn, расплавленные частицы которого диспергируются в углемасленной пасте, а угольные радикалы стабилизируются на поверхности. Высокая активность при повторном использовании извлеченной золы (конверсия угля 98% при Sn уголь = 0,003) объясняется отсутствием на Sn отложений кокса [51]. [c.255]

Например, при жидкофазной гидрогенизации угольной пасты, смол и других видов сырья в промышленных условиях наблюдаются в 1,4—1,6 раза меньшие объемные скорости, чем при равных степенях превращения, давлениях и средних температурах в лабораторных реакционных колоннах. Одной из причин отмечаемых отклонений являются различия соотношения объемов отдельных частей заводских и экспериментальных установок небольшой производительности. Указанное однако все же не является основной причиной изменения средних скоростей гидрогенизации. На них значительное влияние, повидимому. оказывают изменения гидравлических условий, в результате которых происходит уменьшение весовой концентрации суспенди-рованнюго катализатора в единице объема заводского реактора и, кроме того, увеличение степенивспенивания реагирующей жидкости. [c.424]

Влияние температуры на процесс деструктивной гидрогенизации также было изучено на различных образцах каменных углей. Исследования в этом направлении были проведены с черновским и черемхов-ским углями при постоянной скорости нагрева выше 320°, которая во всех опытах была строго выдержана, а именно 0,5° в минуту. Наблюдаемые закономерности зависимости процесса гидрогенизации от температуры для обоих углей практически одинаковы. [c.122]