Получение адиподинитрила из акрилонитрила

На рис. VII-1 изображена технологическая схема получения адиподинитрила. Акрилонитрил из емкости 1 и водный раствор соли Макки из емкости 2 через промежуточную емкость 3 в пропорции, необходимой для достижения максимального выхода, [c.227]

Электрохимическая димеризация ненасыщенных соединений является удобным методом синтеза бифункциональных соединений с линейной углеродной цепью. Основанный на использовании реакции катодной гидродимеризации способ получения адиподинитрила из акрилонитрила нашел промышленное применение. [c.216]

Фирма иСВ в Бельгии совместно с СССР разработала и провела опыт-но-промышленную проверку получения адиподинитрила электролизом эмульсии акрилонитрила в водном растворе фосфата калия на графитовом катоде в электролизерах без диафрагмы. Эмульгирование обеспечивается использованием по- [c.376]

Позже этот процесс подвергся тщательному дополнительному исследованию [204] с целью выяснения возможности создания промышленного метода получения адиподинитрила. Детально было изучено влияние природы растворителя концентрации амальгамы, воды и акрилонитрила. [c.216]

Схема получения адиподинитрила с использованием бездиафрагменного электролизера представлена на рис. 2.65. Водный раствор фосфата калия, гидроксида тетраэтиламмония и акрилонитрил соответственно из мерников 1—3 загружают в циркуляционный контур, состоящий из электролизера 4, холодильника 5 и центробежного насоса. Объемное отношение водной и органической фаз 1 0,5. Скорость циркуляции раствора устанавливается такой, какая необходима для получения тонкой эмульсии акрилонитрила в межэлектродном зазоре (около 0,2 м/с). По мере течения электролиза из мерника 3 в электролизер непрерывно поступает акрилонитрил. [c.214]

Рис. 2.64. Технологическая схема получения адиподинитрила в диафрагмен-яом электролизере—процесс фирмы Асахи (АН — акрилонитрил, ПН — пропионитрил, АДН-адиподинитрил)

ПОЛУЧЕНИЕ АДИПОДИНИТРИЛА ИЗ АКРИЛОНИТРИЛА [c.72]

В 1948 г. при действии магния, предварительно обработанного сулемой, на смесь бензол — метиловый спирт — акрилонитрил был получен адиподинитрил [c.72]

Исследование гидродимеризации акрилонитрила под действием амальгам щелочного металла позволило осуществить непрерывный процесс получения адиподинитрила , технологическая схема которого представлена на рис. 23. В нижнюю часть реактора 2 вводят 0,3%-ную амальгаму натрия со скоростью 20 мл/мин. Реакционная [c.80]

На основании изложенного выше, оптимальные условия получения адиподинитрила создаются при высокой концентрации акрилонитрила и низкой протонодонорной способности раствора. Первое достигается использованием растворителей или гидротропных электролитов, обладающих эффектом всаливания , а второе — применением растворов с низкой концентрацией воды или добавлением поверхностно-активных веществ, снижающих концентрацию воды в приэлектродном слое. Рассмотрим некоторые пути осуществления синтеза адиподинитрила. [c.86]

Максимальное снижение расхода электроэнергии при получении адиподинитрила наблюдается при использовании гетерофазного электролита в электролизере без диафрагмы. Использование такого электролизера стало возможным на магнетитовом аноде, на котором акрилонитрил и продукты его восстановления не окисляются - [c.88]

Тем не менее применение амальгам нежелательно, так как оно приводит к загрязнению конечного продукта следами ртути. Преимуществом амальгамного метода является то, что конструкция реактора для получения адиподинитрила значительно проще, чем электролизера. Кроме того, при амальгамном восстановлении исключаются потери акрилонитрила, связанные с окислительными процессами. Однако из-за токсичности ртути предпочтение следует все же отдать электрохимическому методу получения адиподинитрила, который уже реализован в промышленном масштабе, и следует полагать, что объем его производства будет расширяться. [c.96]

Рассмотренные методы получения адиподинитрила основаны на переработке различного сырья. В техническом отношении наиболее изученными являются методы, в которых в качестве исходного сырья используются адипиновая кислота, акрилонитрил, бутадиен и тетрагидрофуран. [c.156]

В настоящее время основная часть мирового производства адиподинитрила базируется на переработке адипиновой кислоты газофазным способом. Сравнительно небольшая доля приходится на процессы, основанные на переработке бутадиена и акрилонитрила . Другие методы получения адиподинитрила пока не имеют промышленного значения. [c.156]

Электрохимический метод получения адиподинитрила из акрилонитрила в промышленном масштабе впервые был осуществлен в 1963 г. К этому времени в промышленности уже был освоен метод получения акрилонитрила окислительным аммонолизом пропилена, позволяющий получать акрилонитрил по значительно более низкой цене, чем другими методами. В связи с этим внедрение электрохи- [c.157]

Отдельного рассмотрения заслуживает вопрос об использовании в качестве исходного сырья фурфурола. Цена на фурфурол постепенно снижается, и сейчас он на 11 % дешевле акрилонитрила . Поэтому, несмотря на то что процесс получения адиподинитрила из фурфурола многостадиен, в некоторых странах он может оказаться экономически выгодным. [c.158]

Подводя итог, можно сделать вывод, что в ближайшее время производство адиподинитрила будет развиваться на основе переработки адипиновой кислоты и акрилонитрила, причем последний метод будет преобладать. В дальнейшем можно ожидать развития процессов получения адиподинитрила из бутадиена и синильной кислоты, из циклогексена и тетрагидрофурана. [c.158]

Адиподинитрил, полученный из акрилонитрила, может содержать последний. Химический метод определения акрилонитрила основан на взаимодействии его с бисульфитом натрия. [c.168]

Однако за прошедшие годы относительная стоимость сырья для этих методов изменилась. В связи с внедрением процесса окислительного аммонолиза пропилена (вместо гидроцианирования ацетилена) стоимость акрилонитрила (сырье для получения адиподинитрила) в большинстве стран снизилась в 1,5—2,5 раза. В,это же время стоимость бутадиена, цианида натрия и хлора (сырье для получения дицианобутена) существенно не изменилась . Поэтому значимость метода получения гексаметилендиамина из дицианобутена в настоящее время уменьшилась. [c.234]

Рис. 8. Зависимость степени дистилляции от остаточного давления при I дистилляции продуктов гидрирования адиподинитрила, полученного из акрилонитрила

Другим видом сырья, на котором проводились исследования, являлся гидрогенизат, полученный гидрированием адиподинитрила, полученного из акрилонитрила. Этот продукт отличается от предыдущего лишь микропримесями, в то время как набор основных компонентов остается тем же. Состав его следующий неизвестная примесь — 2,42% НгО — 9,18% ГМИ— 5,78% ГМД - 78,5% АКН — 4,02%. [c.145]

Если химиков-органиков интересовали в первую очередь чисто препаративные возможности электролиза, то в работах Н. А. Изгарышева, Б. Г. Хомякова и других электрохимиков наряду с решением синтетических задач много внимания уделялось электрохимическому механизму процесса. Для послевоенного периода развития органической электрохимии характерно дальнейшее усиление этого направления, что в свою очередь способствовало и решению конкретных прикладных задач. Среди последних следует отметить синтезы промежуточных продуктов для получения полимеров, причем особое развитие получил метод электрохимической димеризации. Электровосстановлением акрилонитрила получен адиподинитрил, легко превращаемый в гексаметилендиамин, конденсация которого с адипиновой кислотой приводит к образованию нейлона (И. Л. Кнунянц, Н. С. Вязанкин, [c.159]

Исследование показало далее, что явление восстановительной димеризации (как и явление восстановления) существенно зависит от природы амальгамы, применяемой в качестве восстановителя. Попытки получения адиподинитрила обработкой акрилонитрила амальгамой алюминия во влажном эфире дали отрицательный результат. Максимальный выход гидродимера на амальгаме натрия составляет 35—37%. В сопоставимых условиях па амальгаме калия выход достигает 62%. [c.230]

Реакция сильно экзотермична, поэтому ее проводят, постепенно приливая нитрил к нагретому раствору серной кислоты в охлаждаемом реакторе с мешалкой. Таким путем получают фенил-уксусную кислоту, малоновую и др. Так, если адиподинитрил получен из бутадиена-1,3 или акрилонитрила, его гидролизом можно синтезировать адипиновую кислоту [c.215]

При действии амальгам на водные и неводные растворы акрилонитрила образуются адиподинитрил, пропионитрил и полимерные соединения. Соотношение между этими продуктами существенно зависит от природы амальгамы. Наиболее высокий выход адиподинитрила получен на амальгаме калия - на амальгаме рубидия почти не образуется полимерных продуктов . [c.76]

В промышленном масштабе осуществлены процессы получения алкоголятов натрия, восстановления -рибозы до рибофлавина (витамина В ), салициловой кислоты до салицилового альдегида и др. По-пидимому, перспективным является процесс получения адиподинитрила — полупродукта в производстве полиамидов и полиуретановых смол, — основанный на восстановительной димеризации акри-лонитрила, которая протекает при обработке неводных растворов акрилонитрила амальгамой натрия или калия. [c.133]

Электрохимический способ получения адиподинитрила, основанный на реакции гидромеризации акрилонитрила [c.226]

Другие способы получения адиподинитрила — хлорирование бутадиена-1,3 с замещением атомов хлора на цианогруппы и электрогидродимеризация акрилонитрила [c.214]

Выход продукта составил всего 5%. Несколько позднее было показано, что при действии натрия на водный раствор акрилонитрила помимо р,Р -дицианодиэтилового эфира образуется 5% адиподинитрила. Отмечалось, что эта реакция сможет приобрести важное значение для получения адиподинитрила при условии значительных выходов продукта. [c.72]

Рассматривая процесс получения адиподинитрила из акрилонитрила под действием амальгам щелочных металлов, необходимо отметить возможность получения адиподинитрила из Р-галогенпропионитрилов, например из р-хлорпропионитрила. Хороший выход р-хлорпропионитрила получается при взаимодействии акрилонитрила с газообразным хлористым водородом. При дегалогенирова-нии галогенпропионитрилов амальгамами щелочных металлов образуется адиподинитрил . В качестве де-можно использовать и другие восстано- [c.82]

Высокие выходы адиподинитрила можно получить в средах, слабо растворяющих акрилонитрил, если в катодном пространстве избыточный акрилонитрил поддерживать в виде эмульсии. Применение эмульсий, обладающих большей электропроводностью, чем гид-ротропные соли, является более перспективным направлением для промышленного получения адиподинитрила (значительно снижается расход электроэнергии). Кроме снижения расхода электроэнергии существенно облегчается выделение продукта из реакционной смеси. Впервые эффективность употребления эмульсий была продемонстрирована при электрохимическом восстановлении акрилонитрила в 1 н. растворе едкого натра. Для уменьшения образования продуктов гидролиза электролиз проводят при О — минус 2 °С [c.88]

Процесс получения адиподинитрила осуществляется по следующей схеме (рис. 32). Водный раствор К3РО4 и акрилонитрил из мерников 2 и 3 в отношении 1 0,5 загружают в электролизер 4 и далее в холодильник 5 при работающем циркуляционном насосе. После заполнения электролизера и холодильника 5 устанавливают такую скорость циркуляции, чтобы реакционная смесь находилась в состоянии тонкой эмульсии в межэлектродном пространстве (не менее 0,2 м/с). После начала электролиза из мерника 1 приливают 1 н. раствор фосфата тетраэтиламмония (5% от загруженного раствора К3РО4). [c.92]

Адиподинитрил, полученный из акрилонитрила, содержит в качестве примесей акрилонитрил, этиленциангидрин, сукцинодинитрил и а-метилглутародинитрил. Эти примеси удаляют обработкой адиподинитрила при 180—225 °С в течение 0,5—2,0 ч 0,1 н. раствором NaOH [или КОН и a(OH)g]. Отгоняющийся при этом дистиллят содержит акрилонитрил и другие легкокипящие продукты. Дистиллят расслаивается, образуя органическую и водную фазы. В аппарате остается высококипящий кубовый остаток, из которого ректификацией выделяют чистый адиподинитрил. Состав фаз (в %) [c.163]

Для осуществления каждой из реакций (7.29) — (7.31) требуется 100 различное количество протонов в расчете на одну молекулу акрилонитрила. Низкая протоно-донорная активность раствора способствует образованию полимера, высокая — синтезу пропионитрила, что подтверждается опытными данными Л. Г. Феоктистова, А. П. Томилова и И. Г. Севостьяновой, полученными в растворах диметилформамида с различным содержанием воды (рис. 7.12). Оптимальным условиям проведения синтеза адиподинитрила (7.30) отвечает 5%-иое содержание воды В диметилформамиде (кривая 2 на рис. 7.12), когда скорости реакций (7.29) и (7.31) достаточно малы. [c.243]

Все эти схемы синтеза включают стадию получения общего полупродукта — адиподинитрила. Превращение последнего в е-аминокапронитрил и затем в К. освоено пока только в лабораторном масштабе. Одиако в перспективе использование неароматич. сырья мошет представлять и.чвестный интерес особенно по схеме, включающей стадию гидрирующей димеризацин акрилонитрила. [c.209]

Наилучший выход продукта перекрестного сочетания получен на графитовом катоде. Введение в раствор четвертичных солей аммония практически не влияет на выход эфира (о-цианвалериановой кислоты, но заметно повышает выход адиподинитрила, и при определенных условиях только эти два вещества становятся продуктами электролиза. Вероятно, катионы тетраэтиламмония влияют на адсорб-цию акрилонитрила, но не влияют на адсорбцию метилакрилата. [c.225]

Подбором условий реакции выход 1,4-дицианобутена-1 может быть существенно повышен. В качестве катализаторов для целевого получения 1,4-дицианобутена-1 рекомендуются соли одновалентной меди , висмута и палладия , но особенно эффективно использование солей рутения " . Реакция димеризации акрилонитрила в присутствии хлорида рутения изучена хорошо. Установлено, что при взаимодействии с акрилонитрилом образуется комплекс (СНз = СНСЫ)зКиС12, который при нагревании в атмосфере водорода (20 кгс/см и 150 °С) образует 1,4-дицианобутен-1 и небольшое количество адиподинитрила - Повышение давления водорода несколько снижает общий выход димерных продуктов, но благоприятствует образованию адиподинитрила. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология