Внутрикомплексные соединения красителей с металлами

Комплексонометрические, или металлоиндикаторы, применяют для установления конечной точки титрования в комплексометрии. Это тоже красители, как и индикаторы в методах нейтрализации. Образуют внутрикомплексные соединения с катионами металлов, менее прочные, чем соединения комплексонов с катионами тех же металлов. В конечной точке титрования наблюдается окраска металло-индикатора, вытесняемого из комплекса с катионами металла молекулами комплексона. Например, комплекс магния с эрохромом черным Т при pH 8—10 (в буферном растворе) красный, а свободный эриохром черный Т — синий. [c.333]

В технологии протравного крашения большое значение имеет комплексообразование, оказывающее влияние на цвет красителя. В получающихся внутрикомплексных соединениях красителя с металлом координационная связь образуется за счет неподеленной пары электронов атома, входящего в молекулу красителя (например, азота, кислорода и др.). При этом изменение цвета органического соединения происходит лишь в том случае, если в комплексообразовании (обычно с Сг+ , Ре+ , А1+ , Си+ ) участвуют своими неподеленными электронами атомы цепи сопряжения. [c.266]

Исключение составляет буква Н в названиях кислотных красителей, которая ставится перед буквенным и цифровым обозначениями оттенка и указывает, что данный краситель окрашивает шерсть из нейтральной ванны (например, Кислотный красный Н2С). Буква X в названиях прямых красителей указывает на то, что устойчивость окраски к стирке может быть повышена обработкой солями хрома, а в названиях кубовых и активных красителей — что крашение может производиться по так называемому холодному способу (при низкой температуре, а в случае кубовых красителей и при малой щелочности среды, что позволяет применять их для окрашивания белковых волокон). Буква Т в названиях кубовых красителей означает, что крашение может производиться по так называемому теплому способу (средний между обычным и холодным). Буква М в названиях прямых, дисперсных и кислотных красителей означает, что они являются металлсодержащими (внутрикомплексными соединениями с металлами), в названиях кубовых красителей — что они специально предназначены для крашения меха, а в названиях лаков — что они представляют собой соли марганца. Буква У в названиях прямых и сернистых красителей указывает на то, что устойчивость окраски к свету может быть увеличена обработкой солями меди ( упрочняемые окраски), а в названиях пигментов (фталоцианиновых) — на особую устойчивость формы, в которой они выпускаются. Буквы Б, К и Н в названиях лаков означают, что они являются бариевыми, кальциевыми или натриевыми солями. В названиях пигментов буква А указывает на то, что они предназначены для крашения ацетатного волокна в массе, В — вискозы в массе (то же и в названиях кубовых красителей), Р — резины, ТП —для пигментной печати текстильных материалов (тонкодисперсные пигменты), Б — на то, что пигменты (фталоцианиновые) выпускаются в кристаллической бета-модификации, обладающей лучшими качествами. Буква П в названиях кубовых красителей означает, что они выпущены в виде специальных паст для печати, а в названиях активных — что они предназначены для крашения полиамидных волокон. Буква Д в названиях кубовых красителей указывает на то, что они выпущены в тонкодисперсном состоянии для суспензионного крашения, буква Ш в названиях кубовых и активных красителей — что они предназначены для крашения шерсти, а в названиях прямых — что они применяются только для крашения шубной овчины. Буква Ц означает, что краситель выпускается в виде двойной соли с хлоридом цинка, а Бс — в виде гидросульфитного производного. Буквенное обозначение б/к в названиях кислотных красителей указывает на то, что краситель не закрашивает хлопчатобумажную кромку. [c.44]

Наличие в молекулах таких красителей карбоксильных групп сообщает им хорошую растворимость и кислотность, достаточную для высокого сродства к белковым волокнам. Присутствие гидроксигрупп в орто-положении к карбоксильной группе обусловливает способность к образованию внутрикомплексных соединений с металлами, что дает возможность применять их по кислотно-протравному способу крашения. Получаемые при этом окраски обладают очень высокой устойчивостью к мокрым обработкам и повышенной светостойкостью. Так как крашение производится практически цо хромовой протраве, эти красители получили название хромоксановых. [c.183]

Для повышения химической устойчивости азометиновых красителей в их молекулы в орто-положения к азометиновой группе вводят заместители, обусловливающие способность образовывать внутрикомплексные соединения с металлами. [c.299]

При наличии группировок, делающих возможным образование внутрикомплексных соединений с металлами, азокрасители могут применяться в качестве протравных красителей, упрочняемых обработкой солями металлов, и металлсодержащих красителей. [c.335]

Поскольку во внутрикомплексных соединениях с металлами последние замещают подвижные атомы водорода гидрокси- и аминогрупп, комплексообразование всегда резко повышает светостойкость красителей. Например, устойчивость к свету Хромового фиолетового К (129) (З-амино-4-гидроксибензол-сульфокислота—ир-нафтол до комплексообразования — красный) в результате обработки солями хрома возрастает на [c.350]

Следующим шагом в усовершенствовании кислотно-протравного крашения был выпуск металлсодержащих красителей, представляющих собой уже готовые внутрикомплексные соединения красителей с металлами. Применение их для окрашивания волокна возможно лишь при условии растворимости таких комплексов в водных средах. В этом случае крашение произво- [c.362]

Внутрикомплексные соединения красителей с металлами [c.56]

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ КРАСИТЕЛЕЙ С СОЛЯМИ МЕТАЛЛОВ Внутрикомплексные соединения с металлами [c.67]

Наряду с применением красителей, представляющих собой внутрикомплексные соединения с металлами (так называемые металлсодержащие красители), на практике образование комплексов часто происходит непосредственно на волокне. При этом ткань, подлежащую крашению, либо пропитывают раствором соли металла, после чего красят обычным образом, либо окрашенную ткань дополнительно обрабатывают раствором соли наконец, во многих случаях возможно одновременное крашение и обработка ткани солями металлов.. [c.67]

В комплексонометрии чаще всего применяют специальные индикаторы, являющиеся органическими красителями, которые образуют с катионами металлов различно окрашенные лаки, представляющие собой внутрикомплексные соединения этих металлов. Такие индикаторы применяются при прямом и обратном комплек-сонометрическом титровании. Действие этих индикаторов основано наследующем принципе. Органический краситель— индикатор— образует с катионами металлов внутрикомплексное соединение, окрашенное в яркий цвет. Если к раствору этого соединения добавить титрованный раствор комплексона, то происходит разрушение внутрикомплексного соединения металла с индикатором и образуется новое, более прочное внутрикомплексное соединение [c.561]

Поскольку во внутрикомплексных соединениях с металлами последние замещают подвижные водороды окси- и аминогрупп, комплексообразование всегда резко повышает светостойкость красителей. [c.258]

Следующим шагом в усовершенствовании кислотно-протравного крашения был выпуск металлсодержащих красителей, представляю цих собой уже готовые внутрикомплексные соединения красителей с металлами. Применение их для окрашивания волокна возможно лишь при условии растворимости таких комплексов в водных средах. В этом случае крашение производится по способу, мало отличающемуся от крашения обычными кислотными красителями образующиеся же окраски по устойчивости не уступают или почти не уступают окраскам, полученным с помощью обычных протравных красителей. [c.274]

Для повышения химической устойчивости азометиновых красителей Б их молекулы в орто-положения к азометиновой группе вводят заместители, обусловливающие способность образовывать внутрикомплексные соединения с металлами. В комплексообразовании участвует атом азота азометиновой группы, и это стабилизует азометиновую группу, делает ее устойчивой к гидролизу. Подбирая соответствующие компоненты, можно получить растворимые комплексы, пригодные к использованию в качестве металлсодержащих красителей. Некоторые из них пригодны и для окрашивания природных волокон (шерсти и шелка). [c.251]

Металлсодержащие красители представляют собой готовые внутрикомплексные соединения моноазокрасителей с металлами— хромом или кобальтом. В зависимости от числа молекул красителя, приходящихся на 1 атом металла, различают комплексы состава 1 1 или 1 2. [c.91]

В работах [15, 33] соединения органических оснований, в том числе и основных красителей, с ацидокомплексами рассматриваются как тройные комплексы. При этом отмечается, что тройные комплексы и внутрикомплексные соединения имеют много общих свойств и что связь органического основания с ацидокомплексом осуществляется не только за счет электростатических сил, но и за счет связи атомов азота основания с центральны.м атомом металла. Эта точка зрения на природу соединений ацидокомплексов с а.минами в последнее время на.ходит все большее подтверждение. Особенно интересным в этом направлении является исследование по изучению химизма экстракции цианидных комплексов металлов из щелочной среды при помощи три-н-октиламина [16]. Установлено, что по сродству к три-н-октиламину цианистые комплексы металлов могут быть расположены в следующий ряд [c.260]

Протравные красители содержат заместители, способные образовывать комплексные соединения с металлами. Красители растворяются в воде, обладают незначительным сродством к целлюлозным волокнам и применяются для крашения после предварительной пропитки их солями металлов — протравами (соли алюминия, хрома, железа и др.). В процессе крашения происходит образование нерастворимого внутрикомплексного интенсивно окрашенного соединения — лака . Цвет окраски зависит не только от красителя, но и от протравы. Окраска отличается высокой прочностью. Из-за сложности технологии крашения эти красители утратили свое былое значение. [c.40]

Сами по себе нитрозопроизводные имеют слабую, мало интересную окраску (от желтой до коричневато-желтой) и как красители не используются. Но с металлами они образуют интенсивно окращенные в глубокий цвет внутрикомплексные соединения высокой светостойкости. [c.50]

Окраски нитрозофенолов неглубоки, мало интересны по оттенкам (от желтых до коричневато-желтых) и отличаются низкой устойчивостью. Поэтому сами по себе нитрозофенолы в качестве красителей не используются. Применение находят внутрикомплексные соединения о-нитрозофенолов (нитрозонафтолов) с металлами, отличающиеся глубоким цветом и высокой светостойкостью. Практическое значение в настоящее время имеют нитрозопроизводные (З-нафтола (нафтола-2) и его замещенных. [c.157]

Хорошая ровняющая способность хромоксановых красителей объясняется тем, что растворимость красителя, обусловленная наличием двух карбоксильных групп при сравнительно небольшой молекулярной массе красителя, обеспечивает хорошее распределение его по всей поверхности волокна. В результате же комплексообразования с металлом краситель утрачивает растворимость и прочно связывается с белковым веществом шерсти (кератином), что обусловливает высокую устойчивость к валке и вообще к мокрым обработкам. Связь с волокном осуществляется через атом металла, который образует внутрикомплексное соединение как с красителем, так и с кератином, становясь как бы мостиком между ними [(61)]. [c.184]

Металлохромный индикатор является комплексоном, т. е. образует внутрикомплексные соединения с металлами. Это свойство красителю придает комплексообразующая (хелатная) группировка, подключенная в систему сопряженных связей красителя. В таблице хелатные группировки в молекулах индикаторов выделены пунктирной линией а—д). Каждая группировка состоит из двух отдельных групп, расположенных в молекуле таким образом, чтобы мог образоваться с катионом металла пяти- или шестичленный хелат. Одной из групп обычно является гидроксил, атом водорода которого замещается металлом, другой — атомы азота или кислорода, участвующие в образовании хелата своей неподеленной парой электронов. При координации пара электронов смещается в сторону катиона металла, вызывая изменение всей электронной конфигурации молекулы красителя и соответственно этому изменение окраски. Обычно окраска хелата меняется в пределах кислотно-основ-ных изменений цвета красителя и чаще всего соответствует окраске его протонированной формы. [c.7]

Индикаторами, имеющими наибольшее значение, являются вещества, способные образовывать с катионами интенсивно ок рашенные, хорошо растворимые в воде соединения. Во всех слу чаях это органические красители, молекулы которых могут об разовывать внутрикомплексные соединения с металлами (хелаты) Это комплексо метр ические индикаторы в узком смысле слова Я предложил для них название металлохромные индикаторы , К этой группе принадлежит большинство применяемых в настоящее время индикаторов, в том числе и классические индикаторы Шварценбаха. [c.545]

Гидроксиантрахиноны не обладают достаточной кислотностью, необходимой для взаимодействия с белковыми волокнами, и поэтому их не окрашивают. Для крашения белковых волокон в красители необходимо ввести сульфогруппу. Практически использовались только гидроксиантрахиноновые красители, содержащие гидроксильные группы в положении I. Такие красители способны образовывать внутрикомплексные соединения с металлами (лаки), и их применяли как протравные красители для окращивания целлюлозных волокон [c.152]

Гидроксиантрахиноны не обладают сродством к целлюлозе, поэтому не проявляют свойств прямых красителей и непосредственно не могут применяться для окрашивания целлюлозных волокон. Практическое значение в крашении целлюлозных материалов приобрели лишь такие гидроксиантрахипоновые красители, в молекулах которых имеется не менее одной гидроксигруппы в а-положении, т. е. в леры-положении к атому кислорода карбонильной группы, что обусловливает возможность образования внутрикомплексных соединений с металлами (см. разд. 1.12) и, следовательно, применения этих соединений в качестве протравных красителей. [c.206]

Металлохромный индикатор [2 3] представляет собой органический краситель, четко и резко меняющий свою окраску при образовании внутрикомплексных соединений с металлами (хе-латов) и реагирующий в то же время на изменение кислотност среды. [c.5]

Если в названии красителя имеется буква, обозначающая оттенок, то другие буквенные обозначения ставятся после нее. Исключение составляет буква Н в названиях кислотных красителей, которая ставится перед буквенным и цифровым обозначением оттенка н указывает, что данный краситель окрашиваеу шерсть из нейтральной ванны (например. Кислотный красный Н2С). Буква X в названиях прямых красителей указывает на то, что устойчивость окраски к стирке может быть повышена обработкой солями хрома, а в названиях кубовых и активных красителей — что крашение может производиться по так называемому холодному способу (при низкой температуре, а в случае кубовых красителей и при малой щелочности среды, что позволяет применять их для окрашивания белковых волокон). Буква М в названиях прямых, дисперсных и кислотных красителей означает, что они являются металлсодержащими (внутрикомплексными соединениями с металлами), в названиях кубовых красителей — что они специально предназначены для крашения меха, а в названиях лаков — что они представляют собой соли марганца. Буква У 3 назва ниях прямых и сернистых красителей указывает на то, что устойчивость окраски к свету может быть увеличена обработкой солями меди ( упрочняемые окраски). Буквы Б, К и Н в названиях лаков отмечают, что они являются бариевыми, кальциевыми или натриевыми солями. [c.72]

ТОЧНОЙ ДЛЯ взаимодействия с белковыми веществами, и без в,ведения сульфогрупп не могут непосредственно окрашивать белковые волокна. Поэтому исторически практическое значение приобрели лишь такие оксиантрахиноновые красители, в молекулах которых имеется не менее одной оксигруппы в а-положении, т. е. в пери-положении к кислороду карбонильной группы, что обусловливает возможность образования внутрикомплексных соединений с металлами, и, следовательно, применения этих соединений в качестве протравных красителей. [c.149]

Хромирующиеся и хромсодержащие моноазокрасители играют большую роль в крашении белковых волокон и число их весьма значительно, в группе же дис- и полиазопроизводных число таких красителей невелико. Объясняется это тем, что ни по цвету, ни по устойчивости окрасок хромирующиеся и хромсодержащие дис- и полиазокрасители не имеют преимуществ перед моноазокрасителями, стоимость же их значительно выше. В то же время дис- и полиазокрасители, образующие внутрикомплексные соединения с медью и некоторыми другими металлами (кобальтом, никелем и др.), имеют чрезвычайно большое значение, что объясняется возможностью использовать комплексообразование для значительного повышения устойчивости окрасок прямыми красителями к свету. [c.412]

Оксиантрахиноны не обладают сродством к целлюлозным волокнам и непосредственно не могут применяться для их окрашивания. При числе оксигрупп меньше пяти-шести они не обладают кислотностью, достаточной для взаимодействия с белковыми веществами, и без введения сульфогрупп не могут непосредственно окрашивать белковые волокна. Поэтому исторически практическое значение приобрели лишь такие оксиантрахиноновые красители, в молекулах которых имеется не менее одной оксигруппы в а-положении, т. е. в перы-положении к кислороду карбонильной группы, что обусловливает возможность образования внутрикомплексных соединений с металлами и, следовательно, применения этих соединений в качестве протравных красителей. [c.173]

Пиридилазо)-2-нафтол позволяет осуществить прямое комплексонометрическое титрование индия в присутствии ряда элементов. На возможность применения этого соединения в качестве индикатора указали Чн 0н Гуан-лу и Брей [305]. Многие элементы (Сс1, Си, Р1, и, HgI , РЬ, Ге, N1, Ьа, Се1 , 1п, Зс, Ей) образуют при добавлении 0,1%-ного раствора красителя в ацетоне красные внутрикомплексные соединения, а некоторые (Со, Рс1) — зеленые соединения. Щелочные и щелочноземельные металлы не дают окрашенных соединений. Чувствительность составляет 0,4 у 1п. Внутрикомплексное соединение индия экстрагируется амиловым спиртом и четыреххлористым углеродом, образуя красные экстракты (растворы красителя в воде и амиловом спирте окрашены в желтый цвет). [c.107]

Наиболее важной группой красящих веществ для полимерных материалов являются органические пигменты азо-, поли- диклические, фталоцианиновые пигменты, а также Пигмент зеленый (внутрикомплексное соединение нитрозо- -нафтола с железом) и Пигмент глубоко-черный (продукт окисления гидрохлорида анилина). Находят применение и органические лаки, лолучаемые путем переведения растворимых красителей в нерастворимое состояние. Для красителей, содержащих кислотные группы, это достигается осаждением их солями металлов (кальция, бария, марганца) или неорганическими основаниями, например гидроксидом алюминия, для основных красителей — осаждением веществами кислотного характера (таннином, фосфорновольфрамовой и фосфорномолибденововольфрамовой кислотами). [c.206]

Алюминон является красителем, образующим интенсивно окрашенные, мало растворимые лаки с рядом металлов. Так, в кислой среде с ионом алюминия образует ярко-красное внутрикомплексное соединение с максимальным развитием окраски при pH = 4,2—5,2, с ионом ванадия — малинового цвета с максимальным развитием окраски при pH = 3,72, в других средах дает цветнае реакции также с Ва, Са, Sr, Be, S , Se, La, Nd, Zr, Hf, In и др. [c.29]

Если наблюдается выделение гидроокисей металлов, то добавляют тартраты или другие комплексообразователи с большими константами нестойкости. Затем приливают раствор соответствующего индикатора, который образует окрашенное внутрикомплексное соединение с катионами металла. Раствор полученного внутрикомплексного соединения затем титруют раствором комплексона HI (трилона Б) до тех пор, пока все катионы металла из комплекса с красителем (индикатором) не перейдут в соединение с трилоном Б. Это сопровождается переменой окраски раствора в точке конца титрования. Методом прямого титрования можно, например, определять Mg2+, Са +, Sf2+, Ba +, Мп , Рез+, 0 +, Ni2+, Си , Zn2+, d2 , Pb"- и др. [c.560]

Комплексонометрические индикаторы представляют собой органические красители, которые образуют с катионами металлов внутрикомплексные соединения, окрашенные в яркий цвет. Если к раствору такого соединения прилить титрованный раствор трилона Б, то катионы металла из внутрикомплексного соединения с индикатором перейдут в более прочное внутрикомплексное соединение с трилоном Б. Освободившиеся молекулы индикатора окрасят раствор в другой цвет, отличный от цвета внутрикомплексного соединения индикатора с катионом металла. Следовательно, при взаимодействии раствора трилона Б с исследуемым раствором резко меняется окраска, что позволяет определить конец титрования. [c.224]

Комплексообразование без углубления цвета. Если образование внутрикомплексного соединения существенно не меняет электронную оболочку атомов, входящих в систему сопряженных связей, т. е. происходит не за счет неподеленных пар электронов, участвующих в процессах смещения электронов в этой системе, то комплексообразование практически не отражается на цвете. Так, азокрасители, являющиеся производными салициловой кислоты, например (84), почти не изменяют окраску при образовании внутрикомплексных соединений. Это объясняется тем, что карбоксильная группа находится в жета-положе-нии к азогруппе и не сопряжена с нею, вследствие чего неподеленные электроны кислорода, за счет которых возникает координационная связь с атомом металла, не участвуют в процессах смещения в главной сопряженной системе электронная же оболочка кислорода гидроксигруппы, входящего в эту систему, существенно не изменяется при замещении связанного с ним атома водорода металлом. По этой же причине не изменяется при комплексообразовании цвет ксантеновых красителей — производных гидрокситрнмеллитовой кислоты, например (85). [c.90]

Ионы Ре + (координационное число 6) могут образовывать различные комплексы катионные, например [Ре(Н20)б] + 2С1 , нейтральные, например [Ре(П20)4С12], и анионные, например [Ре(СК)б] 4К+. В комплексообразовании с железом участвуют три молекулы нитрозо-р-нафтола образующееся внутрикомплексное соединение состава 1 3 (один атом металла на три молекулы красителя) —Пигмент зеленый (19) — относится к анионному типу. До недавнего времени Пигменту зеленому приписывалась структура (20) с шестичленным хе-латным циклом. [c.158]

Иногда точку эквивалентности комплексометрического титрования определяют физико-химическими методами. Но чаще всего используют специфические индикаторы-комплексообразователи, т. е. органические красители, образующие с катионами окрашенные комплексные соединения (так называемые металл-индикато-ры). Например, катионы кальция, магния (и некоторые другие) дают с такими индикаторами внутрикомплексные соединения красного цвета. Эти соединения, однако, менее прочны, чем комплексы тех же катионов с трилоном Б. Поэтому при титровании анализируемого раствора трилоном Б ионы металла переходят от индикатора к комплексону и выделяется свободный индикатор, имеющий синюю окраску. Таким образом, в точке эквивалентности красная окраска раствора сменяется синей. [c.368]