Аминолиз полиэфиров

Коршак, Фрунзе и Петрова [705] получили полиамид и ряд смешанных полиамидоэфиров при аминолизе полиэфира гексаметилендиамином. [c.147]

Однако реакция аминолиза полиэфиров не является деструктивным процессом, так как она приводит к образованию полиамидоэфиров, содержащих в цепи макромолекулы как амидные, так и сложноэфирные связи. Это можно видеть по изменению температуры плавления продуктов реакции полиэтиленсебацината с гексаметилендиамином, взятым в различных количествах. [c.220]

Рассмотрим кратко реакции расщепления макромолекул полимеров под действием различных химических реагентов (кислоты, щелочи и др.), протекающие в полимерах с функциональными группами в цепях. Сюда относятся гидролиз, ацидолиз, аминолиз в целлюлозе, полиэфирах, полиамидах и других полимерах, широко используемых при производстве волокон и пленок. Эти реакции протекают по случайному закону и приводят к беспорядочному расщеплению макромолекул полимеров и ухудшению их свойств. [c.254]

П. вступают во все реакции, характерные для полиамидов н сложных полиэфиров (ацидолиз, аминолиз, гидролиз, алкоголиз, обменные реакции по сложноэфирным и амидным группам и др.). [c.366]

Процессы деструкции цепи полиамидов и полиэфиров, под действием свободных кислот В. В. Коршак назвал ацидолизом, под воздействием диаминов — аминолизом и под действием спирта — алкоголизом. [c.576]

В. В. Коршак, исследуя кинетику ацидолиза и алкоголиза полиэфиров и ацидолиза и аминолиза полиамидов, установил, что скорость уменьшения молекулярного веса при деструкции зависит от величины среднего молекулярного веса исходного полимера. При [c.163]

Применительно к гетероцепным полимерам, в частности сложным полиэфирам и полиамидам, общие правила подбора стабилизаторов (при отсутствии гидролитической деструкции) остаются такими же, как и в случае карбоцепных полимеров. Однако вследствие большой полярности связей (С—О и — М) в главной цепи проявляется и ряд специфических свойств полимеров. Так, например, можно предположить, что сами стабилизаторы, содержащие активные водородные атомы, при достаточно высокой температуре могут вызывать деструкцию гетероцепных полимеров, т. е. при этом возможно протекание реакции алкоголиза, фенолиза, аминолиза и т. д. Это также должно учитываться лри испытании со ответствующих стабилизаторов. [c.8]

В состав полиуретанов могут входить изоцианаты и полиэфиры, полученные из двухосновных кислот и спиртов. Для анализа таких продуктов их прежде всего подвергают гидролизу при помощи щелочи или кислоты либо аминолизу. [c.213]

Полиамиды и полиэфиры способны претерпевать и реакцию аминолиза при действии на них соединений, содержащих аминогруппы. Впервые на полиамидах эта реакция была обнаружена Коршаком и Замятиной [41], которые исследовали ее на примере взаимодействия полигексаметиленадипинамида с гексаметилендиамином. Гексаметилендиамин брался в различных количествах. Реакция выражается следующим уравнением [c.68]

В последнее время было обнаружено, что продукты, образующиеся в результате реакции поликонденсации, содержат в своей молекуле связи, достаточно чувствительные и способные разрываться также и под действием других веществ. Из последних особенно важны исходные продукты или вещества аналогичной им химической природы [39, 48]. Так, у полиамидов была установлена способность к деструктивной реакции ацидолиза при действии моно-и дикарбоновых кислот, а также к реакции аминолиза под влиянием аминов [35]. Полиэфиры претерпевают реакцию ацидолиза под влиянием моно-и дикарбоновых кислот [36, 37], а также реакцию алкоголиза — под влиянием спиртов и гликолей [24, 36, 37, 52, 53]. [c.86]

Образовавшийся после обменной реакции полиэфир имел цепи, весьма близкие по величине, так же как в ранее рассмотренных случаях ацидолиза и аминолиза. [c.126]

Так, в случае полиамидов была установлена способность к деструктивной реакции ацидолиза при действии моно- и дикарбоновых кислот, а также к реакции аминолиза под влиянием аминов.У полиэфиров была найдена реакция ацидолиза их под влиянием моно- и дикарбоновых кислот, а такгке реакция алкоголиза под влиянием спиртов и гликолей. 14-106,107 [c.295]

Аминолиз полиэфиров был изучен Корша1<ом, Фрунзе и Петровой 131] на примере реакции полиэтиленсебацината с гексаметилендиамином, протекающей но уравнению [c.219]

На аминолиз полиэфиров большое влияние оказывает и строение исходного полиэфира. Фолди и Кемпбелл П5] нашли, что аминолиз поликарбонатов при комнатной температуре в течеиие 10 мин. такими диаминами, как этилендиамин, гексаметилендиамин, гидразин, пиперазин, /г-ксилилендиамини т. д., сопровождается деструкцией поликарбоната [c.70]

Кратко остановимся на реакциях, которые приводят к распаду образующихся больших молекул гидролиза, ацидолиза, аминоли-за, межцепного обмена. О реакции гидролиза уже говорилось выше. Гидролиз продуктов реакции возможен, если в процессе поликонденсации на каждой ступени синтеза полиамидов, полиэфиров выделяется вода или если реакция синтеза проводится в водной среде или в присутствии воды. Реакция аминолиза протекает при взаимодействии с низкомолекулярным амином или диамином формирующейся в процессе синтеза полиамида амидной функциональной группы в цепи, например [c.77]

Полиэфиры, полиамиды и некоторые другие полимеры, полученные методом поликонденсации и ступенчатой полимеризации, могут вступать в реакции межцепного обмена, когда концевые функциональные группы одних молекул реагируют с повторяющейся функциональной группой полимера (например, концевая карбоксильнал группа с сложноэфирной связью в полиэфире). В принципе эти реакции аналогичны только что рассмотренным реакциям ацидолиза и аминолиза, но снижение средней молекулярной массы может и не произойти, например [c.78]

Образование кора 86 достигалось путем присоединения аммиака к метил-акрилату по Михаэлю с последующим аминолизом промежуточного полиэфира этилендиамином. Повторение тех же реакций с этим кором как с нуклеофилом приводило последовательно к дендримерам 1-, 2-го и т. д. поколений (87,88 и т. д.). Наличие более длинного спейсера, а также более низкий коэффициент разветвления (и = 3) обеспечивали этой модели гораздо более позднее по ходу синтеза появление существенных стерических препятствий, так что в этом случае оказа,тось возможным дойти таким итеративным путем до дендримера девятого поколения (Gen-9), Это соединение имеет мо-лекулярньгй вес 349 883, диаметр его молекулы составляет 100 Л, а на ее поверхности располагается 1536 аминофупп, Компьютерное моделирование дендримеров этого типа показало, что если Gen-3 по форме молекулы еще напоминает плоскую звезду, то начиная с Gen-5 форма молекулы последовательно приближается к шарообразной. [c.411]

При действии едких щелочей полигликольтерефталаты гидролизуются очень медленно, поэтому для разрыва сложноэфирной связи этих полиэфиров используют аминолиз [84. [c.156]

Рассмотрим применение реакционной газовой хроматографии к анализу сложных полиэфиров. Методы анализа линейных полиэфиров и разветвленных полиэфирных и алкидных смол включают полное разложение полимера иа исходные компоненты путем ол1Ыления, аминолиза, алкоголиза, перевод полученных полярных мономерных соединений в производные, более удобные для газо-хроматографического анализа, и собственно газо-хроматографический анализ полученных продуктов. Так, па практике карбоновые кислоты анализируют в форме их эфиров, а полиолы — в виде соответствующих ацетатов. [c.194]

Роль деструктивных процессов при по-ликонденсации. В последнее время было найдено, что продукты, образующиеся в результате реакции поликонденсации, содержат в своей молекуле связи, достаточно чувствительные и способные разрываться также и под действием других веществ, из которых особенно важны исходные продукты или вещества аналогичной им химической природы [6]. Так, у полиамидов была установлена способность к деструктивной реакции ацидолиза под действием моно- или дикарбоновых кислот, а также к реакции аминолиза под влиянием аминов. Полиэфиры претерпевают реакцию ацидолиза под влиянием моно- или дикарбоновых кислот, а также реакцию алкоголиза под влиянием спиртов и гликолей. Они же оказались способными к деструктивной реакции эфиролиза под действием сложных эфиров, как показали Курсанов, Коршак и Виноградова [18] на примере реакции полигексаметилен-себацината с диэтиловым эфиром дидейтероянтарной кислоты. [c.122]

В нескольких работах для анализа полиэфиров был использован метод аминолиза [1660—1662, 1664, 1665], состоящий в расщеплении эфирных групп смолы под действием аммиака или аминов. Этот метод дает возможность выделить и количественно определить содержащиеся в смоле высшие спирты, моно- и дикарбоновые кислоты в форме амидов или их производных (по реакции Ri OOR 2 + XNH = Ri ONHX + R2OH). [c.111]

Характер переходных МВР при полимеризации лактамов или лактонов. Мы не будем здесь детализировать механизмы инициирования и роста цепей, отсылая читателя к работам [145] или [15], сосредоточим внимание лишь на упоминавшемся уже обстоятельстве, что процесс, начинающийся как полимеризация, на некоторой стадии приобретает ноликонденсационный характер. Заметим, что для возникновения поликонденсационного равновесия совсем необязательно, чтобы в системе присутствовала вода. Вторичные реакции, которые при радикальной полимеризации разыгрываются лишь в определенных условиях (гл. 3), в конденсационных системах осуществляются практически без ограничений. Это обусловлено тем, что в таких системах нет мертвых цепей их концы всегда активны в том смысле, что способны к дальнейшей конденсации. При конденсации двух цепей выделяется вода, которая может вызвать гидролиз другой цени. Наряду с гидролизом в обычной поликопденсирующейся системе возможны и другие реакции деструкции при атаке середины цепи мономером аминолиз, ацидолиз, в случае полиэфиров — алкоголиз и т. д. [145] (см. также [140], гл. УП1). [c.197]

Как известно, полиамиды и полиэфиры во многих случаях деструктируются под действием воды, водных растворов кислот, щелочей, солей (гидролиз) одно-, двух- или многоатомных спиртов (алко-голиз) одно- или многоосновных органических кислот (ацидолиз) MOHO- или полиаминов (аминолиз) [c.95]

Омыление, гидролиз, алкоголнз, аминолиз и другие аналогичные процессы, протекающие с уменьшением длины молекул гетероцепных полимеров (полиамидов, полиэфиров, полиуретанов) [c.37]

Ход определения. Навеску около 1 г полиэфира, взятую с точностью до 0,0002 г, помещают в круглодонную колбу емкостью 100 мл. Из микробюретки добавляют 3 мл моноэтаноламина, присоединяют колбу к пришлифованному холодильнику, нагревают на песчаной бане до 170—180° С и выдерживают при этой температуре 1 ч. По окончании аминолиза охлаждают смесь, затем через верх холодильника вливают 25 мл диоксана и оставляют стоять в течение нескольких часов. Выделившийся оксиэтиламид отфильтровывают через стеклянный тигель с пористой пластин- [c.185]

Применение систем сухого ламинирования на основе резорцино-формаль-дегидного донора диоксида кремния — это наиболее распространенный метод повышения качества адгезии соединения каучук-ткань. Для достижения оптимальной адгезии необходимо комбинированное действие всех трех компонентов. В качестве донора используется гексаметилентетрам или гексаметоксиметиламин. Подобная система, в основном, применяется с сухим каучуком, но может быть также использована в органическом растворителе для предварительной обработки тканей. Процесс применим для любых видов каучука и в сочетании со всеми обычными тканями, включая металлокорд. С необработанной вискозой и найлоном могут быть получены высокие уровни адгезии, а улучшенная адгезия достигается, когда сухое наслоение применяется в сочетании с тканями, пропитанными смесью на основе резор-цино-формальдегидной смолы получаемые при этом уровни адгезии значительно выше, чем с любой из систем в отдельности. В случае полиэфира аминный остаток донора может вызвать значительное ухудшение адгезии из-за химического воздействия в результате аминолиза сложных эфирных связей в волокне. Для полиэфирных волокон в качестве донора метилена предпочтительно использовать гексаметоксиметиламин, так как вредное воздействие этого материала незначительно. [c.66]

Глубина реакции аминолиза зависит от количества взятого диамина. При больших количествах гексаметилендиамина (один моль на основно звено полиэфира) вытесняется весь этиленгликоль и образуется поли-гексаметиленсебацинамид по уравнению [c.220]

Однако в последнее время было найдено, что продукты, образующиеся в результате реакции поликонденеации, содержат в своей молекуле связи, до-статочрю чувствительные и способные разрываться не только низкомолекулярным продуктом реакции, но также и под действием других веществ, среди которых особенно важны исходные продукты или вещества аналогичной им химической природы [45,57]. Например для полиамидов была установлена способность к деструктивной реакции ацидолиза при действии моно- и дикарбоно вых кислот, а также к реакции аминолиза под влиянием аминов [41]. Для полиэфиров была найдена реакция ацидолиза их под влиянием моно- и дикарбоновых кислот [42, 43], а также реакция алкоголиза под влиянием спиртов и гликолей [30, 41, 42, 60, 61]. [c.54]