Природа химических сенсибилизаторов

ПРИРОДА ХИМИЧЕСКИХ СЕНСИБИЛИЗАТОРОВ [c.190]

Настоящий раздел посвящен одной из наиболее важных проблем химии фотографических эмульсий, а именно рассмотрению особенностей топографии физико-химических превращений и их влияния на фотографическую чувствительность. Излагаемые здесь представления являются обобщением наблюдавшихся эмпирических закономерностей, которые почерпнуты из ряда исследований [60, 78], имевших целью раскрыть природу фотографической чувствительности и определить пути ее регулирования и дальнейшего повышения. Последняя задача является особенно актуальной, если учесть, что теоретические расчеты предельной светочувствительности [79—811 пока сильно расходятся с практически достижимым ее уровнем. В связи с поставленной здесь целью ниже рассматриваются вопросы физико-химической природы первого и второго созревания, топографии химической сенсибилизации во втором созревании и роли химических сенсибилизаторов в обеих стадиях созревания. [c.123]

На первый взгляд интерпретация полученных результатов кажется затруднительной однако сушествование широкой полосы поглощения и, в отдельных случаях, избирательной полосы поглощения между 570 и 590 му- показывает, что химическое созревание приводит к образованию в микрокристаллах бромида серебра, по крайней мере, двух комплексов различной природы. Если через Л и В обозначить комплексы, соответствующие этим двум полосам поглощения, то можно будет сказать, что предыдущие результаты указывают на сильную зависимость относительных количеств А и В от относительных количеств сернистых и восстановительных сенсибилизаторов и что для данного сенсибилизатора [c.208]

А. Можно считать, что поверхностные электронные ловушки, какова бы ни была их природа, существуют уже после физического созревания химическое созревание усиливает их способность акцептировать фотоэлектроны, превращая их в центры светочувствительности , которые представляют собой, согласно Митчеллу, агрегаты пз двух или трех -центров. Эти центры светочувствительности в зависимости от условий химического созревания локализованы либо только на поверхности, либо на поверхности и в подповерхностном слое микрокристаллов последняя возможность, несомненно, существует у высокочувствительных эмульсий. Уточним, что подповерхностная область может распространяться на глубину нескольких постоянных решетки ( 10) под поверхность микрокристалла. В более глубоких областях кристалла (глубже подповерхностной области) электронные ловушки менее глубоки (в энергетическом отношении), и если они все же участвуют в образовании глубинного скрытого изображения при обычной температуре, то это объясняется большой подвижностью междоузельных ионов серебра, которые успевают весьма быстро нейтрализовать фотоэлектроны, слабо закрепленные в глубинных ловушках. В (Зычных условиях, когда химическое созревание проводится в присутствии сернистых сенсибилизаторов, внутренние ловушки не изменяются или весьма мало изменяются в результате созревания следовательно, они практически не зависят от светочувствительности эмульсии, что указывает на их образование главным образом в процессе физического созревания. Экспериментальные данные, которые позволили бы точно установить природу этих ловушек, отсутствуют, однако весьма правдоподобной является гипотеза о дефектах кристаллической решетки, которые возникают в процессе роста кристалла. Можно уточнить [6], что на поверхности микрокристалла имеется несколько весьма глубоких и весьма активных ловушек и большее число мелких ловушек (по крайней мере, в достаточно [c.428]

Это обстоятельство подчеркивает необходимость дальнейших поисков эффективных сенсибилизаторов для различных мономеров, что связано с исследованием процессов переноса энергии в системах мономер — растворитель (различной химической природы) под действием ионизирующих излучений. [c.73]

В свою очередь существуют сенсибилизаторы, ускоряющие процесс деструкции химических волокон. Такими веществами являются соли железа, отбеливающие вещества, двуокись титана, применяемая для матирования, и др. - . Атмосферостойкость волокон и изделий из них зависит также от толщины, текстильной структуры, способов отделки и окраски материалов. Красители, применяемые для крашения химических волокон в массе и для поверхностного крашения, могут являться или стабилизаторами, или сенсибилизаторами (в зависимости от цвета и химической природы). Механизм фотоокислительной деструкции, в основном определяющий атмосферостойкость химических волокон, зависит от химической структуры волокон. [c.177]

Гербициды разлагаются под действием света, но природа продуктов разложения, скорость разложения и само образование продуктов зависят от источника света, интенсивности света, физического состояния гербицида, наличия сенсибилизаторов и, разу-меется, от внутренней химической и физической природы самого соединения. Вместе с тем очевидно, что, вероятно, для любого известного нам гербицида или регулятора роста можно подобрать такие условия, при которых будет протекать фотолиз, и как проблемы, так и положительные стороны этого явления имеют большое значение для сельского хозяйства, промышленности, здравоохранения и охраны природы. [c.354]

В главе Фотохимия обсуждается природа различных фотохимических процессов, приводятся данные о свойствах ряда сенсибилизаторов и тушителей, источниках света, фильтрах и другом оборудовании (в том числе о лазерах), используемом для проведения фотохимических реакций. В шестой главе ( Хроматография ) подробно описаны основные виды хроматографии и указаны важнейшие адсорбенты, растворители, газы-носители, типы неподвижных фаз и свойства детекторов. В главе Экспериментальная техника перечислены свойства основных материалов, используемых в лабораторной практике, указаны составы растворов для мытья химической посуды, даны советы по очистке растворителей, по обнаружению в растворах перекисей и их удалению приведены химические методы определения некоторых газов и способы получения сухих газов перечислены распространенные растворители для кристаллизации и экстракции из водных растворов, а также высушивающие агенты и составы бань для нагревания и охлаждения указаны способы определения молекулярных весов. В конце главы приведены некоторые сведения, необходимые для безопасной работы с наиболе распространенными химическими веществами (данные о воспламеняемости, токсичности, взрывоопасности и т. п., средства для тушения, методы хранения). [c.6]

Далее в разделах III.4 и III.5 представлены результаты исследований механизма химического созревания эмульсий. Для этого изучались, с одной сторойы, влияние условий (желатины, температуры и концентрации ионов брома) реакционной среды в стадии второго созревания, а с другой — сопряженность между процессами изменения светочувствительности, роста вуали и образования примесного (негалоидного) серебра. Накопленные здесь сведения заставили признать первостепенную роль восстановительной сенсибилизации и в связи с этим сделать вывод о серебряной природе примесных центров. Этот вывод получил убедительное подтверждение путем применения спектрофотометрического метода Е. А. Кириллова (см. раздел 1.3) для исследования действия химических сенсибилизаторов при введении их в стадии второго созревания. Ход исследования и накопление результатов изложены в разделе III.6. Не менее убедительные экспериментальные данные в пользу указанной концепции были получены также при изучении и сопоставлении люминесцентных и фотографических свойств бромоиодосеребряной эмульсии (см. раздел III.7). [c.67]

Выяснение природы сенсибилизирующего действия желатины составляет один из as HX ярких, хотя и не достаточно широко известных, эпизодов истории современной прикладной химии. Выяснение вопроса о том, какая именно составная часть желатины является сенсибилизатором, было исключительно сложной задачей, поскольку ни о природе, ни о количестве этого сенсибилизатора ничего не было известно. Единственным ключом к разрешению этой задачи было то, что можно было подозревать существование локальных центров особой чувствительности, беспорядочно разбросанных по поверхности зёрен бромистого серебра, и что чувствительность зёрен сильно понижается при обработке окислителями. При этом уже давно было известно, что желатина различных марок и даже различных выпусков одной и той же марки резко различается по своему сенсибили-зирующе у действию. То обстоятельство, что сенсибилизирующее действие зависит скорее от химического состава, чем от физических факторов, вытекало из возможности получения высокого сенсибилизирующего действия при добавлении того или иного экстракта из активной желатины к сравнительно малоактивной желатине. Испытания обычных продуктов разложе- [c.380]

Поскольку химическая сенсибилизация сводится в конечном виде к накоплению примесных центров, образующихся в результате хемосорбции активных веществ на микрокристаллах, то при рассмотрении этой проблемы возникают два важных вопроса во-первых, какова природа активных веществ, а именно, являются ли они только примесями в желатине, или же само белковое вещество выполняет функцию химического сенсибилизатора во-вторых, при каких условиях осуществляется хемосорбция, т. е. всегда ли за физической адсорбцией следует тонохимическая реакция. [c.126]

При введении химических сенсибилизаторов в конце первого созревания эмульсии, когда значительно замедляется кристаллизационный процесс, их влияние на фотографические свойства при безаммиачном и аммиачном методе с качественной стороны одинаково, однако взаимодействие с твердой фазой в том и другом случае отличается по механизму. При безаммиачном методе, так же как во втором созревании, основное значение должна иметь травящая функция, тогда как при аммиачном методе, наряду с травлением, в большей или меньшей степени (в зависимости от природы сенсибилизатора) протекает процесс центрообразования. [c.127]

В разделе III.9 было показано, что фотографическая чувствительность относится к категории структурночувствительных свойств эмульсионных микрокристаллов. Поскольку последние представляют собой реальные кристаллы, то они содержат два тина нарушений — собственные дефекты решетки и примесные центры. Последние образуются в результате взаимодействия галогенида серебра с активными микрокомпонентами желатины — химическими сенсибилизаторами. Сопоставление кинетики топохимических превращений во втором созревании (раздел III.2), протекающих на поверхности твердой фазы эмульсии, с кинетикой взаимодействия ионов серебра с желатиной в водном растворе (см. раздел IV.6), а также данных об энергии активации центрообразования (см. работу [28] и раздел III.4) привели к выводу о серебряной природе примесных центров. [c.300]

Фотосенсибилизированныё превращения полимеров, как и в случае прямого их возбуждения, протекают в виде конкурентных процессов разрыва и сшивания главных цепей. Ранее уже отмечалось, что именно они оказывают основное влияние на изменение свойств полимеров, и конечный результат определяется относительной эффективностью этих двух процессов. Недостаточность данных по механизмам фотосенсибилизированных превращений полимеров и многофункциональность ряда сенсибилизаторов вынуждает рассматривать действие этих веществ, как и в случае фотостабилизаторов, основываясь на их химической природе. [c.180]

Введение. Шеппард [1] показал, что в желатине содержатся весьма незначительные количества сернистого соединения, вызывающего увеличение светочувствительности при химическом созревании фотографических эмульсий. Он указал, что сенсибилизирующая способность некоторых желатин обусловлена присутствием ничтожных следов органических изотиоцианатов (тиокарбимидов) и тиокарбамидов, особенно горчичного масла и аллилтиомочевины . Он установил, что концентрация этого сернистого сенсибилизатора лежит между 1 10 и 3,3-Ю . Шеппард полагал, кроме того, что тиосульфат натрия и некоторые родственные вещества являются эффективными сенсибилизаторами. Трудно переоценить значение этого открытия для фотографической промышленности, однако. можно оспаривать выводы Шеппарда по природе сенсибилизатора. Через несколько лет после опубликования работы Шеппарда Штейгман [2] указал, что сенсибилизаторы желатины являются производными цистина и поэтому более близки к тиосульфатам, чем к тиозинамину (аллилтиомочевине). [c.119]