Диазотирование в концентрированных кислотах

Диазотированная сульфаниловая кислота. Приготовление см. на с. 192, но раствор должен быть в 2 раза более концентрированным, т е. его доводят водой до 50 мл. [c.193]

Подтверждение этого механизма усматривалось в том, что диазотирование аминов малой основности затруднено и в этих случаях требуется большой избыток концентрированной кислоты (см. стр, 463). [c.481]

В колбу для перегонки с водяным паром (рис. 8) помещают 2 мл свежеперегнанного анилина и прибавляют разбавленную серную кислоту, приготовленную добавлением 10 мл воды к 2,4 мл концентрированной кислоты. Смесь встряхивают до тех пор, пока анилин ие растворится, и тщательно охлаждают. Выделившиеся кристаллы сернокислого анилина весьма мелки и при диазотировании быстро растворяются. Сернокислый анилин применяется при диазотировании чаще, чем солянокислый, так как последний дает побочный продукт— хлорбензол. Полученный сернокислый анилин диазотируют так, как это описано выше, и затем оставляют раствор на 15 мин., чтобы реакция закончилась. После этого раствор нагревают на водяной бане, время от времени встряхивая колбу и наблюдая за тем, чтобы температура бани не превышала 55° (в противном случае будут образовываться смолистые вещества). Во всех случаях жидкость темнеет и происходит выделение азота. После 10 мин. нагревания прибор приспосабливают для перегонки с водяным паром и перегоняют раствор до тех пор, пока с дистиллятом не перестанут переходить маслянистые капли. Дистиллят собирают в грушевидную колбу емкостью 20 мл. [c.281]

В соответствующих условиях ряд первичных ароматических аминов подвергается нитрозированию в ядро, а не диазотированию. Нитрозилсерная кислота в концентрированной серной кислоте превращает а-нафтиламин в его 4-нитрозопроизводное [57], а азотистая кислота нитрозирует атом углерода пиримидинового кольца при наличии как первичных, так и вторичных аминных функций [58] [c.165]

Диазотирование в концентрированных кислотах [c.26]

В стакан на 400 мл помещают 20 г анилина, прибавляют 30 мл воды и при перемешивании 70 мл концентрированной соляной кислоты. Охлаждают до 5° С и продолжают перемешивание, пока не образуется кашица из соли анилина. Затем к смеси добавляют постепенно раствор 15 г нитрита натрия в 30 мл воды. Конец диазотирования контролируют по иодкрахмальной бумажке. По окончании диазотирования, не вынимая стакан из ледяной воды, к смеси небольшими порциями прибавляют 3 г порошка меди. Начинается сильное выделение азота. [c.114]

А. Диазотирование антраниловой кислоты. 50 г (0,365 мол.) антраниловой кислоты (т. пл. 143—144°) растирают в ступке со 150 мл воды и 92 мл концентрированной соляной кислоты (уд. вес 1,19). Суспензию переносят в 1-литровую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой и погруженную в баню с ледяной водой. По охлаждении содержимого колбы до О—5° из капельной воронки добавляют в течение 30 мин. раствор 26,3 г (0,38 мол.) нитрита натрия в 350 мл воды. Полученный раствор диазония сохраняют при температуре ниже 5° если он не совершенно прозрачен, его фильтруют с отсасыванием через охлаи<денную воронку Бюхнера непосредственно перед употреблением. [c.209]

Пикрамин С впервые синтезирован в Институте геохимии и аналитической химии им. В. И. Вернадского АН СССР и применялся для спектрофотометрического и экстракционно-фотометрического определения Nb, Zr, Al, Си и некоторых других элементов. Пикрамин С получают азосочетанием концентрированных растворов хромотроповой кислоты с избытком диазотированной пикраминовой кислоты в присутствии гидроокиси кальция и пиридина. Пиридин применяется для стабилизации диазония пикраминовой кислоты и как катализатор реакции азосочетания В отсутствие пиридина сочетание проходит только с образованием моноазокрасителя, [c.151]

Диазотирование антраниловой кислоты. В ступке с 150 мл воды и 92 мл концентрированной соляной кислоты растирают 50 г (0,365 моля) антраниловой кислоты (т. пл. 143—144°). Суспензию переносят в руглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой и ногружен-ную в баню с ледяной водой. По охлаждении содержимого колбы до О—5° из капельной воронки добавляют в течение 30 мин раствор 26,3 г (0,38 моля) нитрита натрия в 350 мл воды. Полу- [c.96]

Диазотирование сульфаниловой кислоты идет скорее в более концентрированных растворах. Избыток нитрита при прочих равных условиях ускоряет, недостаток — замедляет реакцию. [c.251]

Диазотированная сульфаниловая кислота. Для ее приготовления помещают в стакан 6 г х. ч. сульфаниловой кислоты, прибавляют 100 мл дистиллированной воды, 5 капель 10%-ного раствора карбоната натрия и эту смесь хорошо охлаждают льдом (можно несколько кусочков льда опустить в стакан). Затем прибавляют 3 г порошка сухого нитрита натрия и проводят реакцию диазотирования при постоянном перемешивании и охлаждении до полного растворения сульфаниловой кислоты (жидкость при этом становится желтой). Затем в раствор прибавляют по каплям концентрированную соляную кислоту до кислой [c.233]

Вследствие нестойкости нитритов следует определять их сразу после отбора пробы. Если это невозможно, то пробу консервируют добавлением 1 мл концентрированной H2SO4 или 2—4 мл хлороформа на 1 л можно также охлаждать пробу до 3—4° С. Результаты определения выражают в миллиграммах нитрит-ионов в 1 л, а при больших концентрациях — в мг/экв в 1 л 1 мг NO2 = 0,02174 мг-экв NO2 1 мг-экв NO2 = 46,005 мг NO2. Метод основан на диазотировании сульфаниловой кислоты присутствующими в пробе нитритами и на реакции полученной соли с а-нафтиламином с образованием красно-фиолетового азокрасителя. Интенсивность окраски пропорциональна концентрации нитритов. Протекание реакции существенным образом зависит от pH среды. В зависимости от типа применяемого фотометра можно определять от 0,001 до 0,6 мг/л. Точность определения 0,002 мг/л. [c.562]

Реактив Паули — диазотированная сульфаниловая кислота [7]. Сульфаниловая кислота, 9 г в 90 жл концентрированной НС1 -f + 1000 мл воды — 1 объем, NaNOg — 5%-ный раствор в воде — [c.8]

Растворы ароматических диазосоединений довольно быстро раз лагаются, особенно при нагревании или действии света. Поэтому часто их производят в виде более стойких твердых солей с хлористым цинком, тетрафторборной кислотой и некоторыми другими кислотами. Получение этих солей осуществляется путем диазотирования концентрированных растворов амина с последующим выделением продуктов при добавлении раствора, например хлористого цинка. Сушка диазосолей должна проводиться в специальных условиях и с большой осторожностью, так как многие из них взрывоопасны. [c.289]

Гризеофульвин. Наиболее простой способ обнаружения гризеофульвина состоит в обследовании хроматограмм в УФ-свете. Антибиотик при этом выявляется в виде синих светящихся пятен [П4, 516, 787, 1014]. Использовали также реакции с концентрированной серной кислотой [787], диазотированными сульфаниловой кислотой и о-дианизидином, хлорным железом и фосфомолибденовой кислотой [114]. [c.162]

Раствор диазотированной сульфаниловой кислоты. К 5 г сульфаниловой кислоты прибавляют 25 мл 10%-ного раствора едкого кали. Полученный раствор охлаждают ледяной водой и прибавляют 25 мл 10%-ного раствора нитрита натрия. Раствор снова охлаждают ледяной водой и к охлажденной жидкости небольшими порциями прибавляют 60 мл охлажденной смеси, содержащей 40 мл концентрированной соляной кислоты и 20 мл воды. Смесь с осадком переносят на фильтр, помещенный в воронку Бюхнера, [c.255]

С понижением основности диазосоставляющей проведение реакции диазотирования в водных растворах становится затруднительным. При диазотировании очень слабоосновных аминов рекомендуется проводить реакцию в концентрированных кислотах, используя их как растворители. Чаще других применяют концентрированную серную или уксусную кислоту. Концентрация серной кислоты 90—95% является, по-видимому, оптимальной для растворения нитрита натрия без заметного выделения окислов азота [32]. В приготовленный таким образом раствор медленно, при хорошем перемешивании вносят ди-азотируемый амин, причем температуру повышают до 30— 40° С. В ряде случаев для диазотирования применяют нитро-зилсерную кислоту [33, 34, 35]. [c.13]

Диазотированием этой кислоты при 10 °С с последующей заменой диазогруппы на нитрильную действием Na N в присутствии u l при 40 °С (по Зандмейеру) получают 8-цианонафталин-1-сульфокислоту (22). При нагревании этой кислоты с концентрированной (77%-ной) щелочью (4 ч до 185 С, 4 ч при 185°С) образуется нестойкая в условиях реакции 8-карбамоилнафта- [c.134]

Известно, что первичные меркурированные анилины в слабых кислотах подвергаются реакции диазотирования. Однако полученные выше результаты свидетельствуют о том, что в концентрированной серной кислоте местом атаки становится углеродный атом бензольного кольца. Подобное влияние кислотности среды на направление реакции можно объяснить следующим образом. Согласно данным работ Ридца [90], диазотированию в концентрированных кислотах подвергает( я ион анили-ния, который с нитрозоний-катионом образует я-комплекс. Затем нитрозоний-катион мигрирует к аммонийной группе, от которой при этом отщепляется протон. Скорость реакции диазотирования в этом случае становится обратно пропорциональной кислотности среды. В том случае. [c.47]

Участвует ли в реакциях С- и TV-нитрозирования не только свободный, но и протонированный амин Основанием для такого предположения явились результаты работ Ридда, который показал, что в концентрированных кислотах в реакцию TV-нитрозирования (диазотирования) с нитрозоний-катионом вступает протонированный анилин [90]. [c.56]

Течение реакции диазотирования сильно зависит от основности аминов. Слабоосновные амины, содержащие отрицательные заместители в орто- и пара-положениях (например, 2,4-динитроанилин, 2,6-дибром-4-нитроанилин, аминоантрахиноны), могут диазотироваться лишь по особым методам в концентрированных кислотах. [c.106]

Растворение амина в ледяной уксусной кислоте, прибавление необходимого для диазсткрования количества концентрированной серной или соляной кислоты, диазотирование ннтрозилсерной кислотой и дальше, как указано в п. 1. [c.106]

Диазотирование сульфаминовых кислот проводится в концентрированной соляной кислоте теоретическим количеством нитрита натрия при обычной температуре [c.108]

В этом особом случае азосочетание можно также проводить и без применения соды. 3-Нафтол обычно растворяют в необходимом количестве едкого натра и смешивают этот раствор с почти нейтральным раствором диазотированной сульфаниловой кислоты, р-Нафтол выпадает в очень тонко раздробленном виде. После этого всю массу основательно перемешивают и при 0° прибавляют такое количество едкого натра, какое необходимо для образования нейтральной натриевой соли кислотного оранжевого. Сочетание протекает мгновенно, и краситель отфильтровывают на холоду без предварительного подогревания. Таким путем получают очень концентрированный краситель, который плавится на сушильном противне. Этот простой метод здесь не выбран, потому что большинство красителей подобным образом получить нельзя. Однако приведенный метод применим почти во всех случаях сочетания с 3-нафтолом рокселлин, яркий оранжевый и т. д.). [c.237]

Некоторые амины, особенно такие, основность которых сильно ослаблена имеющимися в ядре отрицательными группами, диазоти-руются в водных растворах с трудом. В таких случаях амин растворяют в концентрированной серной кислоте и в раствор вносят твердый нитрит натрия или так называемую нитрозилсернуьэ кислоту — раствор НЫОг в концентрированной серной кислоте. В этих условиях диазотирование протекает нормально. [c.586]

Пиридин представляет собой бесцветную, смешивающуюся с водой жидкость с характерным, несколько резким запахом. Т. кип. 115°, т. пл. —38°. Он обладает ярко выраженным ароматическим характером, что нетрудно понять, так как распределение электронов в его молекуле такое же, как в бензоле пиридин имеет шесть подвижных тг-элек-троиов, которые распределяются по молекуле и тем самым стабилизуют ее. Пиридин сульфируется до -пиридиисульфокпслоты, а в очень жестких условиях (около 300°) способен также нитроваться, причем, нитрогруппа тоже вступает в -положение. -Нитропиридин (т. пл. 41°) дает при восстановлении -аминопиридин, который нормально диазотируется. Оба изомерных ему аминопиридина, а- и -соединения, относятся к азотистой кислоте по-иному в разбавленных минеральнокислых растворах диазотирование протекает неполно, а в растворах концентрированных галоидоводородных кнслот происходит. разложение диазопце-вой соли с выделением азота и заменой диазогруппы на галоид. [c.1015]

И одбензальдегид. В стакане емкостью 2 л, снабженном мешалкой, растворяют 2 моля двухлористого олова в 9—11 молях концентрированной соляной кислоты, охлаждают в ледяной бане до 3° и при перемешивании вносят 1 моль 3-нитробензальдегида. При этом температура реакционной смеси повышается до 60—80°, и образуется прозрачный красный раствор. Этот раствор охлаждают до 2° и диазотируют точно рассчитанным количеством азотистокислого натрия при 2—5° и хорошем перемешивании. Диазотирование ведут до обнаружения при помош,и иодкрахмальной бумажки свободной азотистой кислоты обычно расходуется почти весь азотистокислый натрий. По окончании диазотирования холодный диазораствор приливают к охлажденному до 5° раствору 1,2 моля иодистого калия в воде, оставляют смесь на 12 час. и затем нагревают с обратным холодильником 1 час при 80—90 . Отделяют выделившийся 3-иодбензальдегид, обрабатывают его бисульфитом, нейтрализуют едким натром и перегоняют с водяным паром. Выход 3-иодбензальдегида составляет40—41% от теорет., т. пл. 56—57° [71]. [c.31]

Амины диазотируются тем легче, чем выше их основность. Когда основность амина сильно понижена вследствие наличия в ядре заместителей II рода, как, например, в и-нитроанилине, диазотирование следует проводить в более концентрированных растворах сильных кислот. В этом случае диазотирующим агентом является, вероятно, нитрозоний-ион N0 . [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология