Связывание иона, неполное

При неполном связывании ионов А и 0 в продукт часть их остается в растворе в равновесии с АО, что необходимо учитывать в ионном уравнении знаком обратимости [c.163]

При весовом анализе неполное осаждение определяемого иона делает невозможным точное количественное определение. При колориметрическом методе анализа точное определение, как было показано, возможно (хотя и менее надежно) также и в том случае, если ион X не будет полностью связан в окрашенный комплекс. Обычно интенсивность окраски испытуемого раствора определяют путем сравнения со стандартным раствором. Поэтому, если обеспечить одинаковую степень связывания иона X как в испытуемом, так и в стандартном растворах, то колориметрическое определение даст правильные результаты даже при неполном связывании иона X в комплекс. [c.16]

При весовом анализе неполное осаждение определяемого иона приводит к получению неточных результатов. Иначе обстоит дело в колориметрии. Если обеспечить одинаковую степень связывания определяемого компонента Ме в испытуемом и стандартном растворах, то окраски их будут одинаковыми, и колориметрическое определение даст правильные результаты даже при неполном связывании Ме в комплекс. В случае превращения определяемого элемента в сравнительно неустойчивый комплекс необходимо обеспечить одинаковую концентрацию реактива В. В противном случае при одинаковой общей концентрации определяемого иона в испытуемом и стандартном растворах интенсивность окраски обоих растворов не будет равной, так как степень связывания определяемого иона Ме в окрашенный комплекс будет различной. Например, если в испытуемом растворе соли трехвалентного железа равновесная концентрация реактива (анионов NS ) равна 1 10 г-ион л, то степень связывания ионов Fe" в комплекс равна 17 /о- Это видно из следующего расчета [c.405]

По величине каталитического тока при неполном и полном связывании ионов Со в комплекс можно оценить устойчивость протонированных комплексов [29]. [c.80]

Таким образом, внутренняя обкладка ДЭС ионной мицеллы образована ионогенными группами ПАВ, внешняя — связанными и свободными, диффузно расположенными противоионами. Это связывание, вполне объясняющее уменьшение X, можно рассматривать как неполную диссоциацию или образование ионных пар, или как слой Штерна. [c.323]

Кислоты средней силы фКц с< 5) характеризуются неполной диссоциацией, поэтому равновесные концентрации ионов водорода и анионов кислоты до начала титрования меньше концентрации исходной кислоты. Нейтрализация таких кислот до точки эквивалентности сопровождается нелинейным понижением электрической проводимости раствора фис. 63). Это объясняется тем, что в начале титрования подвижные ионы водорода оказывают влияние на электрическую проводимость раствора, которая понижается по мере связывания протонов. В то же время в процессе титрования накапливаются анионы кислоты и катионы титранта, обуслов- [c.153]

Большой интерес с этой точки зрения представляют экстракционные и хроматографические методы разделения в сочетании со специальным приемом , заключающимся в неполном связывании носителя [249, 250]. При этом к разделяемой смеси добавляется специфический реагент (осадитель, комплексообразователь и т. д.) в количестве, меньшем стехиометрического. Если, например, соединение, образующее комплекс с исследуемым элементом, легко отделяется от избытка последнего с помощью экстракции, ионного обмена, осаждения, электролиза и т. д., то значительно [c.133]

Неполное связывание определяемого иона в поглощающее свет соединение наблюдается главным образом в следующих случаях [c.100]

В некоторых случаях, когда при фотометрическом определении не добиваются полного перехода определяемого иона в окрашенное соединение, минимальное значение условной константы устойчивости может быть и меньше, чем 1 10 . Но при этом следует иметь в виду, что фотометрирование всех растворов необходимо проводить при строго постоянном избытке реагента и pH раствора. Погрешности фотометрического определения в условиях неполного связывания определяемого иона в окрашенное соединение, как правило, значительно возрастают. [c.12]

Но в уравнение произведения растворимости входит не только величина концентрации осаждающего иона, но также и осаждаемого. Если уменьшать концентрацию последнего в растворе путем связывания его в какой-либо малодиссоциированный комплексный ион, можно, очевидно, также сделать осаждение неполным или даже вовсе предупредить его. Для этого нужно, чтобы произведение концентраций соответствующих ионов в растворе стало меньше величины произведения растворимости осан<даемого соединения. [c.97]

Если вредные вещества содержатся в жидкой фазе, как это обычно бывает, то, анализируя сточную воду до и после очистки, ее предварительно фильтруют. Когда очистка сточной воды состоит в осаждении вредного компонента, например ионов меди, свинца, никеля и др., то реагент, естественно, должен расходоваться только на связывание этих ионов, присутствующих в растворе, а не на их соединения, присутствующие в сточной воде в виде осадка. Определение названных элементов в очищаемой сточной воде без предварительного ее фильтрования ввело бы исследователя в заблуждение. Еще в большей мере это справедливо в отношении анализа сточной воды, прошедшей через операцию ее очистки. Фильтрование необходимо, так как только концентрация вредного компонента в жидкой фазе показывает эффект проведенной операции очистки. Нахождение вредного компонента в нефильтрованной воде при отсутствии его в фильтрате свидетельствует не о неполной очистке, а о плохо проведенном последующем отделении осадка от жидкости. Для контролирования отделения вполне достаточно определять количество взвешенных веществ после очистки сточной [c.162]

Сопоставление методов отгонки фторида в присутствии циркония показало [17], что отгонка в присутствии серной кислоты дает худшие результаты, чем в присутствии фосфорной. Это объясняется неполной отгонкой фтора при низкой температуре, а также слабым связыванием циркония сульфат-ионами. [c.283]

Наблюдаемые закономерности, по-видимому, можно объяснить высокой адсорбируемостью добавляемых органических соединений. Действительно, как видно из рис. 103, достаточно очень небольшой концентрации гликоколя или трилона В, чтобы затруднить протекание процессов электрокристаллизации металла и неполного восстановления ионов хрома. Прочность комплексов и в этом случае имеет второстепенное значение, ибо трудно допустить, чтобы при соотношении концентраций 0,01 органической добавки и 0,8М ионов и координационном числе 6 произошло связывание всех ионов хрома в комплекс. Уменьшение скоростей реакций электровосстановления ионов хрома до металла и до двухвалентного состояния является, по всей видимости, следствием экранирования поверхности электрода хорошо адсорбирующимися и большими по размерам органическими соединениями глицина и трилона В. Отсутствие связи между прочностью комплексов и скоростью их восстановления дает основание предполагать, что на электроде непосредственно восстанавливается комплексный ион. В таком случае экранирующие молекулы должны оказывать значительно большее препятствие восстановлению комплексных ионов, чем восстановлению ионов водорода, как это и наблюдается в случае добавки гликоколя и трилона В. [c.155]

Приведенные выше закономерности характеризуют наиболее важные и общие условия переведения определяемого иона в комплекс, поглощающий свет. Следует иметь в виду, что при фотометрическом определении обычно оптическую плотность испытуемого раствора определяют путем сравнения со стандартным раствором или пользуются предварительно построенным калибровочным прафиком. Поэтому если обеспечивать одинаковую степень связывания иона X как в испытуемом, так и в стандартном растворе, тогда фотометрическое оцределение дает правильные результаты даже при неполном связывании X в комплекс. [c.96]

Как видно из приведенных уравнений, при этих реакциях образуются ионы Н+, так что pH раствора постепенно понижается по мере хода осаждения. Вследствие этого осаждение станет неполным, если не принять мер против указанного понижения pH. Как известно, способностью противодействовать изменению pH раствора обладают различные буферные смеси. Поэтому регулирование pH необходимо проводить, прибавляя к раствору какую-либо подходящую буферную смесь. Например, первые две из написанных выше реакций проводят в присутствии ацетатной буферной смеси с pHit 4,7, при котором ноны К+ и Са++ практически полностью осаждаются вследствие связывания ионов Н + анионами СНХОО ацетата натрия. Точно так же осаждение иона Zn++ сероводородом можно проводить в присутствии фор- [c.144]

Как видно из приведенных уравнений, при этих реакциях образуются Н+-ИОИЫ, так что pH раствора постепенно понижается в процессе осаждения. Вследствие этого осаждение станет неполным, если не принять мер, предотвращающих понижение pH. Как известно, способностью противодействовать изменению pH раствора обладают различные буферные смеси. Поэтому для поддержания pH на заданном уровне необходимо прибавлять к раствору какую-либо подходящую буферную смесь. Например, первые две из написанных выше реакций проводят в присутствии ацетатной буферной смеси с pH I 4,7 в этих условиях К" и Са2+ практически полностью осаждаются вследствие связывания ионов № анионами СН3СОО- ацетата натрия. Точно так же осаждение сероводородом можно проводить в присутствии формиатной буферной смеси (муравьиной кислоты НСООН и ее соли — формиата) с pH 2 в этих условиях почти полностью осаждается сульфид цинка и в то же время предупреждается осаждение других сульфидов III группы. [c.171]

Если в ионообменной реакции RA-Ь В+RB + А один из ионов (или оба, но в различной степени) связывается в недиссоции-рованное соединение или выводится в третью фазу, равновесие оказывается сдвинутым в сторону удаления иона. Эффективная концентрация этого иона определяется одновременно двумя или несколькими реакциями, в которые рн вступает обмен ионов между фазами ионита и раствора с распределением, соответствующим положению конкурирующих ионов в лиотропном ряду и количественному составу системы образование педиссоциированиого соединения с определенной константой диссоциации образование новой фазы труднорастворимого соединения с определенной растворимостью и произведением растворимости и т. д. Степень связывания иона по конкурирующим реакциям обычно резко различна, и равновесные составы фаз определяются чаще всего одной реакцией, обусловливающей наиболее глубокий вывод иона из сферы реакции. Собственно ионообменная реакция в таких системах оказывается чаще всего наиболее слабым взаимодействием, так как величины коэффициентов обмена ионов (обычно в пределах 0,1—10) не могут заметно изменить распределения, вызываемого образованием прочных комплексов или недиссоциированных молекул с константами нестойкости или диссоциации менее 10 . Однако при слабом комплексообразо-вании или существенно неполном выводе иона в осадок стандартные величины коэффициентов обмена приобретают значимость. [c.52]

Так как электропроводность ионообменных смол является полностью ионной, то на нее оказывают влияние те же факторы, которые влияют на электропроводность тех же ионов в растворе. Удельная проводимость катнонообменных мембран сильнокислого типа в водородной форме выше удельной проводимости мембран в любой другой форме, точно так же как водные, растворы сильных кислот имеют более высокую проводимость, чем растворы их солей. Подобным же образом анионообменные смолы сильноосновного типа в гидроксильной форме имеют более высокую проводимость, чем смолы в хлоридной или какой-либо другой форме. Удельная проводимость сульфокатионитов в форме соли щелочного металла увеличивается в зависимости от атомного веса ряда элементов от лития до цезия в такой же мере, как и в водном растворе. Кроме этого, большую роль играет особое взаимодействие между анионом смолы и подвижными ионами. Такое взаимодействие, часто называемое образованием ионных пар, связыванием ионов или неполной диссоциацией, изменяет величину проводимости, так как оно уменьшает количество свободно мигрирующих ионов. Установлено, что удельная проводимость сульфокатионитов, насыщенных многовалентными катионами, является низкой, и это объясняется большой силой связи между этими катионами и анионами смолы [18, 40, 631. Омолы в форме щелочных земель имеют довольно низкую удельную проводимость. [c.130]

Для объяснения зависимости X —с (рис., 130) МакБен предположил существование, наряду со сферическими, пластинчатых мицелл, состоящих из параллельных биомолекулярных слоев ПАВ, перемежающихся слоями воды (рис. 132). Электропроводность таких пакетов должна быть значительно меньшей, чем суммарная электропроводность органических ионов и противоионов. По современным представлениям, часть заряда мицелл, независимо от их формы, связывается противоионами. Это связывание, вполне объясняющее уменьшение Я, можно рассматривать как неполную диссоциацию или образование ионных пар, или даже как слой Штерна. Действительно, если бы не было частичного связывания, образование одноименных свободных зарядов на всех ионогенных группах цепей, расположенных вплотную, потребовало бы затраты слишком большой электрической работы. [c.334]

Однако мы уже отмечали ранее, что увеличение свободных ионов водорода в растворе может неблагоприятно сказываться на комплексообразовании, так как, если pH становится слишком мал, образование комплексов ЭДТА с металлами будет неполным. Поэтому используют буферные растворы для связывания образующихся ионов водорода. В некоторых случаях буфер играет также и другую роль. Например, ионы кадмия, меди, никеля и цинка могут осаждаться в виде нерастворимых гидроксидов при pH 7—8. Но катионы этих металлов образуют устойчивые аммиачные комплексы, поэтому применение аммиачного буфера предотвращает нежелательное выделение этих металлов в виде гидроксидов. Буфер, который осуществляет эти специфические функции при титровании катионов металлов ЭДТА, называют дополнительным комплексующим агентом. [c.187]

Теория электростатического кристаллического поля— простейшая модель, соторая может объяснить, почему -орбитали расщепляются на поднаборы для иона в окружении лигандов. Конечно, с физической точки зрения эта модель нереальна во многих отношениях. Она также неполна для описания связывания металл— лиганд, так как имеет дело только с -орбиталями. Можно рассматривать электронные структуры комплексов с точки зрения теории молекулярных орбиталей. Такая теория имеет более общий характер, более полна и потенциально более точна. Она включает модель кристаллического поля как частный случай. [c.421]

Однако растворяющее действие солей аммония значительно слабее, чем минеральных кислот. Это объясняется тем, что гидроксид аммония NH4OH диссоциирует значительно сильнее, чем вода, и потому связывание гидроксильных ионов ионами аммония происходит неполно. В солях аммония растворяются лишь некоторые, более растворимые основания (Mg (0Н)2, Мп (ОН)г, Fe (ОН)г и им подобные). [c.119]

Увеличение степени сшивки ионита (КБ-2-1) увеличивает время сорбции и существенно уменьшает елгкость ионита по ПА. Кроме того, нри использовании КБ-2-1 имеет место неполная обратимость ионообменного процесса, т. е. в системе устанавливается ложноравновесное состояние. При ионном обмене ферментов это явление может найти интересное применение. Действительно, при установлении ложного равновесия происходит блокировка сорбированной мол кулы матрицей ионита, при этом имеет место прочное связывание фермента с матрицей носителя вплоть до необратимого, т. е. происходит иммобилизация фермента. Из сказанного выше следует, что принцип ложного равновесия может быть положен в основу получения гетерогенных биокатализаторов на основе ионитов. [c.240]