Константы равновесия при экстракции

Для неионных растворенных веществ, существующих в обеих фазах в виде одной и той же молекулярной формы (т. е. если не происходит полимеризации, ионизации или каких-либо иных вторичных реакций), константа равновесия экстракции приблизительно равна соотношению растворимостей этого вещества в обеих фазах. В этом можно убедиться из следующего рассуждения. [c.287]

Уравнение (14-18) было впервые выведено и подтверждено экспериментально Кольтгофом и Сенделом на примере экстракции цинка дитизоном. Уравнение (14-18) можно вывести и из уравнения константы равновесия экстракции [c.290]

Решение. Прежде всего находим константу равновесия экстракции [см. уравнения (14-18) и (14-20)] [c.292]

Константы равновесия экстракции циркония и ниобия моно-и дибутилфосфатами. Константы равновесия взаимодействия циркония с МБФ и ДБФ можно выразить следующим уравнением [c.262]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИОННЫХ КОНСТАНТ РАВНОВЕСИЯ ЭКСТРАКЦИИ УРАНИЛНИТРАТА ТРИБУТИЛФОСФАТОМ [c.191]

Отметим глубокую аналогию между термодинамическим описанием сорбции анионных комплексов металлов [8-Ю] и экстракции нейтральных и анионных комплексов [13]. При не очень высоких константах равновесия экстракции предельная степень перехода экстрагента в экстрагируемое соединение может заметно отличаться от единицы,т.е. наблвдается неполная экстракция, аналогичная неполному ионному обмену. Изложенный здесь подход к неполному обмену с некоторыми изменениями может быть приложен к описанию процессов неполной экстракции. [c.20]

Вычислим весовое количество g , которое останется в растворе (1) после п экстракций одинаковыми объемами экстрагента. Пусть начальное количество компонента (2) в исходном растворе (1) составляет и после первой экстракции осталось g , тогда при установлении равновесия между двумя растворителями для константы равновесия получим из (VI, 103) уравнение [c.224]

Константа равновесия К в данном случае называется коэффициентом распределения, а соотношение (2.53) представляет собой закон распределения . Соотношение (2.53) можно рассматривать как пример применения уравнения (2.28). На законе распределения основана широко Применяемая в промышленности экстракция - процесс извлечения вещества из раствора в слой другой, ие смешивающейся с раствором жидкости (экстрагента). [c.251]

Константа равновесия реакции называется константой экстракции [c.124]

Очень часто для характеристики процесса экстракции пользуются константой экстракции. Константа экстракции /Сэк —это константа равновесия реакции распределения. Так, алюминий можно экстрагировать из водного раствора хлороформным раствором 8-гидроксихинолина. [c.570]

Константа равновесия суммарной хим. р-ции образования извлекаемого соед. наз. термодинамической константой экстракции (К ). Напр., для р-ции (3) имеем [c.418]

Тогда константа равновесия при экстракции К равна [c.173]

Приведите выражение константы равновесия при экстракции хелата MeL. [c.175]

Помимо собственно экстракции, равновесие которой определяется разностью величин уменьшения мольной свободной энергии адсорбции и сольватации извлекаемых молекул выбранным растворителем, при извлечении адсорбированных веществ может сыграть важную роль и вытеснение адсорбированных молекул извлекаемого продукта молекулами растворителя, т. е. разность (АР° — А р), где индекс п — относится к извлекаемому продукту, а индекс р — к растворителю. Чем меньше эта разность, тем меньше результирующая величина (—АР°) и, следовательно, тем меньше константа равновесия при адсорбции из данного растворителя. Как и в случае десорбции щелочью, отношение констант равновесия при адсорбции из водных растворов и из растворов в экстрагенте определяет переход избытка вещества из адсорбированного состояния в экстрагент. [c.191]

Массовыми стандартными анализами такого рода, однако, отнюдь не ограничиваются значение и возможности сочетания газовой экстракции и хроматографии. Недавно было указано на интересные новые перспективы, которые открывает АРП при исследовании химических равновесий в растворах. Если в равновесии участвуют летучие реагенты (или продукты), то анализ равновесного пара позволяет определять константы равновесия в сложных смесях без выделения их компонентов. Так, например, возможно определение констант [c.9]

Розен А. М. О зависимости экстракционной способности от строения экстрагента и разделении вкладов сольватации и гидратации в константу равновесия// Химия экстракции. — Новосибирск Наука, Сиб. отд-ние, 1984. — С. 68—95. [c.96]

Иофа Б. 3., Дакар Г. М., Экстракция комплексных кислот кислородосодержащими растворителями. Вычисление констант равновесия гидролиза сурьмы (V) в растворах соляной кислоты и исследование механизма ее экстракции дн-н-бутиловым эфиром, Радиохимия, 5, № 4, 490 [c.686]

Ряд экстрагируемости кислот данным экстрагентом сохранит свою силу [и для других экстрагентов, причем логарифмы констант равновесия реакций экстракции одним экстрагентом должны быть связаны линейным соотношением с соответствующими величинами для других экстрагентов, если механизм экстракции данной кислоты разными экстрагентами одинаков. Высказанные соображения имели бы большую ценность в том с.чучае, если бы механизм экстракции был действительно одинаков для различных кислот, если бы степень гидратации кислот в органической фазе не менялась при замене кислоты или экстрагента. [c.50]

Зависимости Ь/Ср от 1п [НК] и 1п [Н+] для случая экстракции ряда многовалентных металлов из сернокислой среды с помощью раствора ди-2-этилгексилфосфорной кислоты в керосине приведены на рис. 51 и 52 [336]. Из подобных зависимостей определяются значения константы равновесия К и число лигандов т, участвующих в образовании экстрагируемого комплекса. [c.179]

В качестве примера можно рассмотреть процесс экстракции америция нейтральными фосфорорганическими экстрагентами (Э) в азотнокислой среде [337]. При этом термодинамическая константа равновесия реакции [c.183]

В практических химических методиках лучше всего использовать другую характеристику, которая не связана с отношением активностей. Например, при экстракции органической кислоты НА из воды органическим растворителем возникает особенно важный вопрос насколько эффективна экстракция или, другими словами, сколько кислоты остается в водной фазе после проведения экстракции Константа равновесия связана только с отношением [НА]огд/[НА]аа, которое не дает нам полного ответа на этот вопрос, потому что в водной фазе кислота может быть диссоциирована. Таким образом, растворенное вещество в водной фазе присутствует в двух различных формах — НА и А , и вопросы относительно полноты экстракции должны касаться отношения [c.496]

Экстракция является хорошим методом оценки констант равновесия Таким образом, например, была определена константа равновесия реакции [c.523]

Таким образом, сравнительное исследование может быть выполнено как на качественном, так и на количественном уровне в последнем случае сравниваются численные величины коэффициентов распределения и констант равновесий. Однако необходимо учитывать, что на экстракционные равновесия в динамическом экстракционно-хроматографическом процессе влияет большее число факторов по сравнению с однократной статической экстракцией. К ним относятся размер частиц носителя в колонке, плотность упаковки, скорость движения потока, диффузионные эффекты, количество вымываемого элемента, объем раствора при загрузке колонки, емкость колонки, количество экстрагента, температура хроматографирования, скорость образования экстрагируемого соединения, скорость достижения фазовых равновесий. Эти факторы, которые к тому же очень часто взаимосвязаны, влияют на ширину пиков и образование так называемых хвостов на выходных кривых элюирования и соответственно на рассчитываемые из этих данных коэффициенты распределения и величины ВЭТТ, т. е. на общую эффективность колонки. Более того, довольно трудно поддерживать постоянными хроматографические параметры Ат и и другие экспериментальные условия в течение динамического экстракционно-хроматографического процесса. Поэтому, учитывая эти особенности хроматографии, не следует рассчитывать на слишком точное соответствие результатов экстракционной хроматографии и экстракции. [c.38]

Константа равновесия такой двухфазной реакции называется константой экстракции (/Се ) [c.390]

Кех — константа экстракции — константа равновесия реакции экстракции. [c.68]

ТЛА-НВг в о-ксилоле. = 25 + 0,2 С К = = (1,58 +0,04)-10. Константы равновесия экстракции НВг по реакции ягАмиНорг + + + тВг-дц (Амин НВг)т орг с об- [c.45]

Дитизон. Вновь была изучена экстракция свинца растворами дитизона в хлороформе [263] и четыреххлористом углероде [211]. Общая константа равновесия экстракции хлороформом равна 0,12. Проведено критическое исследование разделения кадмия и цинка [51]. Указано, что четыреххлористый углерод превосходит хлороформ или бензол с точки зрения достигаемой скорости экстракции. Найдено, что о, о -диметилдитизон (о-дитолилтио-карбазон) более избирателен, чем дитизон [343]. Диметиловое замещенное не дает реакции с цинком, кадмием, свинцом и висмутом в цитратном буфере вплоть до pH 6,3 или в ацетатном буфере — до pH 5. Медь (П) количественно экстрагируется в интервале pH 2,0—4,5 для ртути (II) и серебра требуется значение pH больше единицы. [c.8]

Экстракционно-спектрофотометрические методы применяются при исследовании процессов комплексообразования, определении констант экстракции и устойчивости комплексных соединений и констант равновесия химических реакций. При использовании метода экстракции (распределения) равновесную концентрацию иона металла — комплексообразователя в системе М—R органический растворитель — вода определяют в органической фазе, если поглощение образующегося соединения может быть измерено (см. стр. 126). Зная общую концентрацию металла, по разности находят его концентрацию в водной фазе. Например, при исследовании комплексообразования никеля с рядом диоксимов в интервале концентраций 4,5х X 10 — 1,3 10 моль/л равновесную концентрацию никеля определяют в органической фазе по поглощению соответствующего диок-симата никеля. [c.82]

Любое состояние химического равновесия может быть описано константой равновесия К. Это очень полезный параметр, и он может быть использован для описания большого ряда аналитически важных химических процессов, та- ких, как кислотно-основные взаимодействия, комплексообраэованне, а также окислительно-восстановительные (редокс) реакции. Гетерся енные равновесия играют важную роль в современных аналитических методах разделения, таких, как экстракция и хроматография. Константа равновесия — это средство, с помопц>ю которого могут быть представлены и подробно описаны химиче-ские равновесия всех типов. Введение этой характеристики системы позволяет объяснять и моделировать особенности химических процессов в сложных системах. [c.121]

В пастояш ее время наибольшее распространение получили экстракционные методы, основанные па извлечении рения в виде анионов (перренат-, гексахлороренат- или оксопентахлороренат-понов). Лишь в небольшом числе изученных соединений рений входит в состав катионной части, а противоионодг является галоге-нид-ион (соединения с диоксимами). По-видимому, в использовании экстракции ассоциатов комплексных ионов реиия с органическими реагентами и органическими противоионами имеются еще большие возможности. В случае экстракционного извлечения по данному механизму значение коэффициента распределения зависит от констант равновесия (ассоциации в водной среде, распределения) и соответствующих коэффициентов активности [139, 2GG, 320, 434, 5611. [c.196]

Сравнительная простота хелатпых экстракционных систем позволяет проводить количественную обработку данных по распределению, исходя из закона действующих масс. Так как экстракция обычно происходит из разбавленных растворов, то нет необходимости пересчитывать концентрацию на активность вещества в водной фазе. Соединения в органической фазе представляют собой прочные комплексы, которые обычно не диссоциированы и не ассоциированы. Константы равновесия реакции экстракции [c.31]

Значения констант равновесия реакций экстракции В1 различными катионообменными экстрагентами для наиболее широко используемых разбавителей приведены в табл. 3.5, из которой видно, что, в зависимости от природы экстрагента, значения lgAГ меняются в широких пределах от -2,8 для каприловой кислоты до 19,5 для ди-2-этилгексилдитиофосфорной. [c.70]

Смещение полос поглощения фосфорильных групп, связанных с ионом гидроксония и с молекулой НС],одинаково и равно 38 смГ . По данным Флетчера и др. [28], отношение смещения полосы поглощения гидроксильной группы кислоты, связанной с ТБФ, к смещению полосы поглощения фосфорильной группы является постоянной величиной. Это означает, что смещение полосы поглощения фосфорильной группы пропорционально энергии водородной связи. Действительно, на рис. 3 показана зависимость энергии водородной связи протонодопорной молекулы от величины смещения полосы фосфорильной группы. Значения энергий водородных связей получены нами нз исследования температурных зависимостей констант равновесия соответствующих реакций и парциального давления пара кислот над раствором ТБФ. Величина смещения Avpo измерена нри помощи инфракрасного спектрометра ИКС-14. Следовательно, энергия водородной связи ТБФ с ионом гидроксония должна равняться 7,3 ккая1молъ. Если какая-либо кислота экстрагируется в виде соли гидроксония, то, очевидно, в этом случае энергия водородной связи гидроксония с реагентом будет мало зависеть от природы аниона. Отсюда следует, что в тех случаях, когда энергия водородной связи соли гидроксония с экстрагентом будет больше, чем энергия связи молекулы кислоты с тем же экстрагентом, тогда экстракция кислоты в форме соли гидроксония становится энергетически более выгодной. [c.52]

Коэффициент активности недиссоциировапной ионной пары Кат+А" в органической фазе принят равным единице. Константу равновесия К назовем константой экстракции. [c.61]

Говоря об изменении термодинамических функций в процессе экстракции изоамиловым спиртом, мы имеем в виду эффективные АН, А8 и А1 для процесса в целом. Именно, величина — AZ° = = НТЫО есть эффективное, а не истинное изменение свободной энергии, ибо термодинамическое соотношение = —ЯТ пК связывает AZ° с термодинамической константой равновесия, не зависящей от концентраций, а величина О при экстракции изоамиловым спиртом зависит от концентрации. [c.73]

Дирсен изучал также экстракцию ионов стронция в хлороформ с применением 8-оксихинолина. Он определил константы равновесия [c.298]

Для фотометрического определения вольфрама известен роданидный метод этому определению мешает ниобий, образующий при тех же условиях желтый роданидный комплекс. Для маскирования ниобия при определении вольфрама предложена [30] щавелевая кислота. С другой стороны, для отделения ниобия от ряда элементов известно его осаждение или экстракция куп-фероном (КГ). Этому отделению мешает вольфрам, образуя в тех же условиях аналогичный купферонат. Для маскирования вольфрама предложена [31] также щавелевая кислота. Таким образом, в системе роданиДных комплексов щавелевая кислота маскирует ниобии, не мешая определению вольфрама. Наоборо., в купферонатной системе та же щавелевая кислота маскирует вольфрам, не препятствуя определению ниобия. Очевидно, это объясняется следующим соотношением констант диссоциации (или констант равновесия) в определенных условиях кислотности [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология