Галогениды металлов и их комплексные кислоты

Среди комплексных галогенид-анионов наиболее важными являются фториды и хлориды. Они образуются при взаимодействии галогенида металла или неметалла, действующего в качестве кислоты Льюиса, с галогенид-ионом, выступающим как основание [c.147]

Значительное число опубликованных работ посвящено методам экстракционно-фотометрического определения элементов в виде комплексов состава металл (Ме) — галогенид (роданид, сали-цилат или др.) (X) — основание (типа пиридина или азокрасителя) (А). Наиболее широкое распространение получили соединения, возникающие в результате реакции между анионом комплексной кислоты, содержащей металл, и основным красителем, т. е. соединения типа (АН)т[МеХ ]. Однако имеются методы, основанные на извлечении соединений, образующихся в результате взаимодействия комплексного катиона, содержащего металл и основание, с анионом кислоты, т. е. соединения типа [МеА г] Х (например, роданид пиридината меди). Известны также комплексы с двумя различными ионами металлов (железо, олово, дпметилглпоксим). Независимо от характера центрального атома и природы связанных с ним во внутренней и внешней сфере частиц, образующиеся из трех разных компонентов комплексы принято называть тройными. [c.251]

Алкилирование также может быть легко проведено при употреблении в качестве катализаторов галогенидов металлов, например хлористого алюминия или фтористого бора и его комплексных соединений однако эти процессы пока не получили широкого промышленного распространения. Сернокислотный процесс вследствие дешевизны катализатора и возможности использования отработанной серной кислоты для других процессов переработка нефти и простоты регенерации эффективен при промышленном применении. [c.695]

Наиболее часто пассивация металлов проявляется в расплавах солей кислородсодержащих кислот (нитратах, карбонатах и др.) или расплавленных галогенидах, содержащих комплексные анионы — ОН", СО " и др. [c.368]

Обрыв цеп и. Реакция прекращения роста цепи сопровождается регенерацией комплексной кислоты (а) или галогенида металла (б) [c.136]

Характерны комплексные галогениды рения (IV) [3, 4]. Их получают, восстанавливая перренаты в кислых растворах иодидами щелочных металлов, гипофосфористой кислотой и т. п. [c.288]

В растворах НР и НС1 могут существовать теллур(1У) и тел-лур(У1), причем наиболее устойчивым является теллур (IV). При достаточно высокой концентрации галогенид-ионов теллур(1У) образует комплексные ионы ТеХ (г = 1—6), прочность которых растет от хлоридных к иодидным. Теллур(1У) в основном экстрагируется в виде комплексных кислот из смешанных растворов серной кислоты и иодида щелочного металла извлекается TeJ . [c.266]

ГАЛОГЕНИДЫ МЕТАЛЛОВ И ИХ КОМПЛЕКСНЫЕ КИСЛОТЫ [c.238]

Многие соединения превращаются в по имерные соединения лишь с помощью катализаторсв. Обычно катализаторами процессов полимеризации служат перекиси, галогениды металлов и металлоидов, -имеющие склонность к образованию комплексных соединений, а также кислоты, основания, металлы и активные земли. Полимеризация мсжет вызываться добавлением небольших количеств полимера к мономеру, т. е. введением зародышей (зародышевый катализ [65]). Различные направления полимеризации, обусловленные типом применяемого катализатора, обнаружены [93] у стирола. Стирол посредством определенных катализаторов можно превратить в дистирол, между тем как при самопроизвольной полимеризации или при применении других катализаторов получаются высокомолекулярные полистиролы. То же самое справедливо и для полимеризации бутадиена. Из ненасыщенных соединений, которые полимеризуются только над катализаторами, следует назвать изобутилен, анетол, инден, окись этилена, пропенилбензол и т. д. [c.645]

Так как реакция обрыва цепи за счет взаимодействия с комплексным анионом имеет меньшую энергию активации, чем такая же реакция обрыва в отсутствие в системе хлористого водорода, следов воды и т. д., то в первом случае скорость этой реакции выше, и поэтому образуется полимер с меньшим средним молекулярным весом. Высказывались и несколько отличные предположения о механизме реакции, так, например, говорилось 1) о термической активации молекул изобутилена за счет энергии, выделяющейся при взаимодействии галогенида металла водой или кислотой 2) об образовании активной молекулы за чет присоединения галоидоводорода по месту двойной связи, последующим отщеплением под действием галогенидов метал-лов и образованием более высокомолекулярного соединения. Но эти гипотезы не нашли общего признания. [c.17]

В некоторых системах, особенно йодидных, главными экстрагируемыми соединениями являются нейтральные галогениды металлов. В качестве надежного примера можно назвать экстракцию йодида олова (IV) четыреххлористым углеродом [3, 4] подобным же образом могут экстрагироваться галогениды ртути [5, 6]. Но для ряда металлов было показано, что растворитель экстрагирует из кислотных растворов комплексную металлгало-генидную кислоту. Данные по идентификации этих соединений детально обсуждались Эрвингом с сотрудниками [7—13] в недавней серии статей. Аналитические данные по железу [14—17], галлию [18, 19], золоту [6] и индию [9] показывают, что комплекс, переходящий в органический растворитель, содержит металл, водород кислоты и галоген в атомном соотношении 1 1 4. В случае железа было показано, что спектр поглощения растворенного вещества в органическом экстракте по существу не от-личается от спектра твердого тетрахлороферриата калия [20, 21], Тот же самый спектр появляется в очень кисло,м (но не слишком концентрированном) водном растворе хлорида железа (Ш). Существование аниона ТпВгГ в эфирном экстракте, полученном из кислого раствора бромида индия, показано путем определения его характеристического рамановского спектра [22]. [c.233]

Из катализаторов укажем следующие А1С1з, действие которого усиливается при частичной гидратации вообще безводные неорганические галоидные соединения галогениды металлов комплексные соединения AI ls растворы хлоридов металлов в спиртах ВРз, иногда в гидратной форме или в виде соединений с эфирами, органическими кислотами или спиртами комплексные соединения металлогалогенидов с органическими веществами, как, [c.97]

И, наконец, комплексные кислоты. Анионная часть кислоты в процессе экстракции больших изменений не претерпевает, в связи с чем характер связи М—X при экстракции не меняется или меняется мало. Так же, как при экстракции молекулярных соединений, константа устойчивости должна без изменений входить в выражение для константы экстракции [см. уравнение (17)]. Размер анионов одинакового состава, образованных ионом данного металла с различными галогенидами, всегда увеличивается от Г к I. В этом же направлении падает вероятность некоординационной гидратации комплекса,— здесь действуют те же закономерности, что и для молекулярных комплексов. Устойчивость же соединений, как мы знаем, в том же ряду для разных металлов меняется по-разному. Устойчивость комплексных анионов, образованных ионом класса б, также увеличивается от Р к 1. Следовательно, экстракция любого металла этого класса должна увеличиваться в этом же ряду. Экстракционные данные подтверждают этот вывод. Извлечение металлгалогенидных кислот, образованных Ад, Hg, Т1 (III) и другими ионами класса б, возрастает при переходе ог [c.28]

Состав соединений, получаемых при экстракции катионов металлов из водных растворов, зависит от значения pH раствора и от концентрации анионов. Галогениды тяжелых металлов могут переходить в органическую фазу в виде молекулярных галогенидов или в виде галогенометаллатов (комплексных кислот). Если растворитель содержит атом кислорода, являющийся донором электронов, то возможно образование продуктов присоединения с галогенидами или галогенидных ацидо-комплексов. Подобные активные растворители применяют в основном в смеси с инертными растворителями. Комплексоподобные продукты присоединения имеют определенный состав. Образование продуктов присоединения способствует переходу экстрагируе- [c.340]

Примером ансольвокислот являются алкоголяты алюминия в спирте, A](OR)g-j-ROH = [A1(0R)4]H, галогениды металлов, например хлористый цинк Zn lg, способный связывать не только гидроксил воды (при этом образуется комплексная кислота (Zn l2(OH)2]H2), но и анионы карбоновых кислот (с образованием более сильной комплексной кислоты IZn IgOO RJH) и т. д. [c.70]

Важно подчеркнуть, что компоненты солей могут входить или не входить в состав экстрагирующихся соединений, но коэффициенты распределения могут изменяться в обоих случаях. В первом случае извлекаются соли комплексных кислот, во втором — те же соединения, что и в отсутствие солей, т. е. комплексные кислоты, координационно сольватированные галогениды, молекулярные координационно несольватированные соединения. Если металл может одновременно экстрагироваться в виде комплексной кислоты и ее соли, как например из смеси НС1 — Li l, он предпочтительно будет извлекаться в виде кислоты. Соли комплексных кислот экстрагируются, если водородных ионов относительно мало [c.77]

Комплексные кислоты металлов. Хорошо известен пример экстракции HFe l4 такими растворителями, как эфиры. Анион этой кислоты имеет большой размер и малый заряд. Аналогично, галогениды Ga">, Аи ч, 1п 1, Т1 >, Мо >, Sb As", Ge Hg" и Nb экстрагируются из сильно кислых растворов. [c.490]

Галогенидам металлов третьей группы родственны комплексные кислоты, образуемые некоторыми галогенидами и псев-догалогенидами металлов в довольно кислых растворах. К ним относятся, например, НАиВг4 и Н2Се(ЫОз)б- Для экстракции таких соединений требуются растворители, способные к протонизации, например диэтиловый эфир, амиловый спирт или метилизо-бутилкетон. Более вероятно, однако, что в таких оксониевых экстракционных системах ион водорода присутствует в виде гидратированного иона гидроксония [Н(Н20)4]+ СХХ, который высту- [c.235]

В присутствии хлоридов металлов переменной валентности скорость хлорметнлирования простых эфиров фенолов складывается из скоростей некаталитической и каталитической реакции. Как известно, галогениды металлов переменной валентности способны образовывать комплексные кислоты типа Н2[5пСи(ОСОСНз)2] (не уступающие по силе минеральным) [48], что должно усиливать протонирование формальдегида и скорость лимитирующей стадии. Применение уксусной кислоты в качестве растворителя в процессе хлорметнлирования объясняется не только тем, что она предотвращает выпадение хлор-метилпроизводного из реакционной среды, но и ее способностью быстро образовывать ион оксония [c.27]

Соединения галогенидов металлов Па-группы, а также галогенидов кадмия со спиртами при нагревании распадаются на их исходные спирты и соли [7, 8]. Такие соли в принципе подходят для наших целей. При рассмотрении кристаллалкоголятов солей Mg, Са и d видно, что наиболее устойчивы соединения спиртов с солями магния. Кроме того, галогениды, перхлорат, нитрат и другие соли магния дают нейтральную реакцию, в то время как аналогичные соли кальция — слабокислую [9]. Поэтому мы остановились на солях магния. Из анионов неорганических кислот, входящих в состав соли, наиболее подходящим нам представлялся перхлорат, так как он обладает очень малой склонностью быть лигандом в комплексных соединениях. Таким образом, мы выбрали перхлорат магния. Ион магния в комплексных соединениях со спиртами имеет координационные числа 6 и 4 [c.45]

Обрыв цепи обусловлен отщеплением протона. В некоторых случаях для начала полимеризации присутствия катализатора недостаточно и требуется введение сокатализатора. Сокатали-заторами могут быть алкилхлориды, вода, кислоты, эфиры и другие вещества, способные отщеплять протон. Механизм катионной полимеризации в присутствии галогенида металла (МеХ ) и сокатализатора (НВ) можно представить следующим образом. Вначале образуется комплексное соединение катализатора и сокатализатора [c.355]

Соответственно активируя двойную связь и второй компонент реакции, можно присоединять к олефинам даже и чисто алифатические углеводороды, прежде всего изопарафины. Этот технически важный процесс алкилирования парафинов хорошо протекает с такими катализаторами, как плавиковая кислота, серная кислота, AI I3, BF3 и другие галогениды металлов в присутствии воды или taлoидoвoлopoд-ных кислот (образование комплексных соединений типа H[Al l4]). [c.240]

Можно было ожидать, что комплексные катализаторы типа [H(R)M] L будут образовываться в результате взаимодействия различных металлоорганических соединений металла VIII группы и кислот Льюиса. Действительно, найдено, что аллильные производные никеля в сочетании с различными галогенидами металлов являются активными катализаторами димеризации пропилена, как показано в табл. 1. Природа кислоты Льюиса мало влияет [c.195]

Смотреть страницы где упоминается термин Галогениды металлов и их комплексные кислоты: [c.91] [c.110] [c.8] [c.299] [c.275] [c.806] [c.32] [c.69] [c.245] [c.577] [c.299] [c.510] [c.110] [c.431] [c.55] [c.17] [c.67] [c.130] [c.99] [c.64] [c.291] [c.221] [c.65] [c.721]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология