Клеман

Мысль о том, что в основе механизма каталитических реакций лежит образование промежуточных веществ, высказывалась еще на рубеже XIX в. Так, например, Клеман и Дезорм (см. [1683]) в связи е изучением каталитического действия окиси азота на окисление сернистого газа полагали, что окись азота заимствует кислород из атмосферного воздуха и образует с ним некоторое промежуточное соединение, которое, взаимодействуя с сернистым газом, передает ему кислород и снова превращается в окись азота. Последняя окисляется воздухом и передает кислород сернистому газу и т. д. [c.34]

Н. Клеман и Ш. Дезорм открыли каталитическое действие окислов азота на окисление сернистого газа. [c.343]

Долгое время ученые видели причину реакций в действии химического сродства, которое может либо усилиться, либо уменьшиться от действия внешних агентов — теплоты и света. Но в химии уже были наблюдения, говорящие о существовании и довольно широком распространении особой категории превращений неорганических и органических веществ, весьма отличных от обычных реакций, обусловленных химическим сродством. Еще в 1666 г. Н. Лефечр и Н. Лемери проводили опыты по окислению сернистого газа оксидами азота. С начала 90-х годов XVIII в. подробным изучением этого процесса занялись Н. Клеман и Ш. Дезорм во Франции. [c.346]

ЗNO,H=NO ,H Н,0 а окись азота, снова вступая в реакцию с кислородом воздуха, дает двуокись. Таким образом, здесь имеет место некоторый круговой процесс превращений, совершенно идентичный с тем, которым Клеман и Дезорм (1806 г.) представляли окисление двуокиси серы в трехокись посредством двуокиси азота. [c.65]

Еще в первой половине XV столетия серную кислоту получали сжиганием серы в смеси с селитрой и поглощением водой получающихся при этом газов. В 1806 г. французские ученые Клеман [c.127]

Разработка теоретических основ нитрозного процесса была начата в конце ХУП в. Первыми исследователями, подробно изучившими камерный способ нолучения серной кислоты, были Ш. Дезорм и Д. Клеман, которые начиная с 1793 г. много рабо- [c.129]

Впервые явление катализа было открыто в 1806 г. Н. Клеманом и Ш. Дезормом в камерном процессе получения серной кислоты. Они установили каталитическое действие оксидов азота на скорость окисления SO . В конце XIX в. промышленным методом получения серной кислоты стал контактный способ, основанный на окислении SOj кислородом в присутствии платинового катализатора. В настоящее время вместо дорогостоящих платиповых катализаторов успешно работают оксидные смеси (например, VjOj с K2SO4). Каталитическим способом проводят промышленный синтез аммиака (N ) + 3 (Н ) —> 2 (NH.,), где в качестве катализатора используют железо, промо-тированное оксидами алюминия и калия. Синтез азотной кислоты осуществляют с помощью каталитического окисления аммиака в присутствии платинового катализатора. [c.179]

Основные научные работы посвящены неорганическим реакциям. Совместно с Клеманом изучал (с 1793) процесс получения серной кислоты камерным способом, сжигая серу в присутствии селитры. В 1806 они опубликовали результаты своих работ. Впервые установили роль окислов азота как агентов, способных окисляться кислородом воздуха и передавать затем кислород сернистому газу. Занимался также разработкой аппаратуры для физических и химических исследований, создал ряд методов определения физических констант. Совместно с Клеманом предложил (1819) метод определения отношения удельных теплоем- [c.167]

П. Клеман и Ш. Б. Дезорм обобщили данные своих наблюдений за сернокислотным производством и выступили с теорией приготовления серной кислоты, в которой обосновали вывод о роли окислов азота как переносчиков атмосферного кислорода. [c.636]

В 1806 г. Клеман и Дезорм [7] выступили со своей теорией приготовления серной кислоты , в которой показали, что азотная кислота в этом процессе есть только орудие для полного окисления серы это ее основа, окись азота, отнимает кислород у атмосферного воздуха, чтобы передать его сернистой кислоте в наиболее ей подходящем виде... Освобождающийся газ вновь изменяется в красную кислоту и те же явления повторяются до тех пор, пока не будет потреблен весь атмосферный кислород или не будет окислена вся сернистая кислота . [c.10]

Особенно убедительные доказательства этому были приведены впервые в работах Кирхгоффа (1811—1814 гг.) по превращению крахмала в декстрин и глюкозу в присутствии минеральных кислот и энзимов. Несколько ранее (1806 г.) Клеман и Дезорм показали регенерацию окислов азота в процессе окисления сернистой кислоты в серную. За этими работами последовало большое число аналогичных исследований. Тенар, открывший перекись водорода, показал разложение этого вещества в присутствии щелочей, двуокиси марганца, серебра, платины, золота, фибрина (1818 г.) Дэви открыл окисление спирта в уксусную кислоту на поверхности тонко раздробленной платины (1820 г.), Доберейнер установил способность губчатой платины вызывать самопроизвольное воспламенение смеси водорода с кислородом и сконструировал основанное на этом наблюдении свое водородное огниво (1822 г.). [c.58]

Роль катализатора, как вещества, участвующего в реакции, была обоснована М. Клеманом и X. Дезормом в 1806 г. [2] в связи с изучением ими камерного способа получения серной кислоты. Они объясняли этот синтез образованием промежуточного соединения сернистого газа с окислами азота и считали, что ...азотная кислота есть только орудие для полного окисления серы Окись азота [c.87]

КЛЕМАН Никола (12.1 1779—21.Х1 1841)) Французский химик. Р. в Дижоне. Учился в Политехнической школе в Париже. В 1794—1800 работал там же совместно с Ш. Б. Дезор-мом в лаборатории Л Б. Гитона де Морво. С 1819 — профессор прикладной химии Консерватории искусств и ремесел в Париже, Основные научные исследования выполнял совместно со своим тестем Дезормом (см. статью о нем), вследствие чего их результаты публиковались под общей подписью Клеман — Дезорм, Наиболее известные из них — выводы о посреднической роли окислов азота при окислении сернистого газа до серного ангидрида (1806) и метод определения отношения удельных теплоемкостей газа при постоянном давлении и постоянном объеме (метод Клемана—Дезорма, 1819). [c.241]

В конце XVIII в. значительно расширяется производство серной кислоты, которую получали нри сжигании серы в присутствии селитры Многие ученые п то время думали, что селитра необходима для окисления серы она отдает весь свой кислород и пренра-н ает серу в ЗОз. Однако И. Клеман и Ш. Дезорм показали, что если нредполон ить, что весь кислород селитры идет на окисление сернистой кислоты в серную (т. е. 80а в ЗОз), то оказывается, что кислорода далеко не достаточно, ибо количество кислорода, заключающееся в той порции селитры, которая употребляется при камерном процессе, составляет всего лишь 0,1 количества кислорода, необходимого для превращения сернистой кислоты в серную. [c.346]

Н. Клеман и III. Де юрм пришли к выводу, что ключ к разгадке камерного процесса заключается в тех краспо-бурых оксидах азота, которые в большом количестве переходят в свинцовую камеру. Опытным путем онп нашли, что при соприкосновении оксидов азота с сернистой кислотой непременно происходит превращение сер- [c.346]

Н. Клеман и Ш. Дезорм обратили внимание иа то, что количество оксида азота в процессе образования серной кислоты не изменяется. Они считали, что азотная кислота представляет собо11 но что иное, как средство для полного окисления серы. Азотпстый газ берет кислород атмосферного воздуха, чтобы передать его сернистой кислоте. Так впервые было дано объяснение каталитического камерного процесса получения серной кнслоты с участием промежуточных реакций. Н. Клеман и Ш. Дезорм совершенно ясно высказали мысль, что данное ими объяснение камерного процесса не ограничивается одним этим частным случаем. [c.347]

Мысль о том, что в основе механизма каталитических реакций лежит образование промежуточных веществ, высказывалась еще на рубеже XIX века. Так, например, Клеман и Дезорм [1307] (1806), в связи с изучением ими каталитического действия окиси азота N0 на окисление сернистого газа ЗОг, полагали, что окись азота заимствует кислород из атмосферного воздуха и образует с ним некоторое промежуточное соединение,, которое, взаимодействуя с сернистым газом, передает ему кислород и обратно превращается в окись азота. Последняя снова окисляется воздухом и снова передает кислород сернистому газу. Таким образом, согласно представлениям Клемана и Дезорма, гомогенно-каталитическая реакция в данном случае представляет собой совокупность чередующихся окислительных и восстановительных процессов. Конкретный химический механизм этой реакции предлагался различными авторами. Наиболее близок к представлениям Клемана и Дезорма механизм, предложенный Берцелиусом [13071 (1835). Этот механизм представляет собой чередование двух процессов [c.41]

Гипотеза образования промежуточных соединений относится к 1808 г. [63]. Клеман и Дезорм предложили ее для объяснения каталитического метода получения серной кислоты с участием окислов азота. Дёберайнер (1824) наблюдал сходство в действии окислов азота с действием платины при окислении спирта в уксусную кислоту. Геннель (1828) и Либих (1834) доказали, что этилсерная кислота была промежуточным продуктом при образовании этилового эфира. Считали, что предлагаемые исследователями гипотезы образования промеж п-очных соединений, чтобы быть приемлемыми, должны отвечать определенным требованиям 1) скорость образования и разложения промежуточных соединений должна быть больше, чем скорость некаталитической реакции 2) катализатор не должен выполнять чисто физических функций и 3) промежуточное соединение должно быть достаточно лабильно, чтобы оно могло разлагаться в условиях опыта с образованием новых продуктов. Главное возражение против гипотезы промежуточных соединений сводилось к тому, что во многих случаях промежуточные продукты, если они и получались, не могли быть выделены вследствие высоких скоростей, с которыми происходят химические изменения в катализируемых системах, а также и из-за трудности анализа лабильных промежуточных соединений. Тот факт, что соединение может быть изолировано в измененных условиях по сравнению с теми, в которых происходит каталитическая реакция, нельзя рассматривать как убедительное доказательство того, что изолированное таким образом соединение непременно является промежуточным продуктом каталитической реакции. [c.30]

SI 2. Клеман [2433] при исследовании спектра, возбуждаемого в печи Кинга, заполненной кремнием, обнаружил в области 4600—6700 А сложный полосатый спектр, который оказался идентичным с зелено-голубыми полосами, наблюдавшимися ранее в спектрах звезд [c.673]

Предположив, что, подобно Сз, молекула SI 2 линейна в основном и возбужденном электронных состояниях, Клеман [2433] на основании анализа наблюдаемого электронного спектра рекомендовал следующие значения основных частот SI 2 (в см ) v"=591, v =456, v =1742, v 3=1461. Найденные Клеманом частоты vi и vs для основного электронного состояния приняты в настоящем Справочнике и приведены в табл. 199. Для оценки частоты дважды вырожденного деформационного колебания принимается, что по аналогии с силовыми постоянными других линейных трехатомных молекул силовая постоянная /а=0,5+0,2-10 дин-см -рад . Этой силовой постоянной соответствует частота va= = 430+80 см К [c.674]

Процесс нленкообразования изучался рядом авторов [1—3], главным образом в связи со скоростью удаления растворителей и закономерностями, лежащими в основе этого явления. Непосредственно вопросу усадки посвящен ряд технологических исследований, в которых изучались и подбирались те практические мероприятия, нри помощи которых оказывалось возможным регулировать этот эффект, увеличивая его для лаковых покрытий. Андреев и Рыжков [4,5] считают, что максимальный эффект усадки эфироцеллюлозных пленок достигается при повышении в растворе концентрации эфира целлюлозы, вследствие чего рекомендуют работать на низковязких продуктах. Клеман и Ривьер [6], Дринкер [7] и рядом других авторов обнаружено, что наиболее эффективное повышение усадки наблюдается в случае применения лаков на низкокипящих растворителях с высокой упругостью паров. Клейн и его сотрудники [8] основным фактором, повышающим усадку, также считают состав жидкой части. Однако это влияние они расценивают иначе, считая, что величина усадки не связана непосредственно с температурой кипения и упругостью пара растворителя, указывая, например, на метилцеллозольв (т. кип. 130°) как на растворитель, дающий максимальный эффект усадки у ацетилцеллюлозпых лаков. При этом авторы высказывают весьма интересное предположение о том, что максимальный эффект усадки достигается в том случае, когда в геле, в период его высыхания, присутствует минимум активного растворителя. [c.226]

Начиная с 1793 г. над усовершенствованием камерного процесса плодотворно работали французы Д. Клеман и Ш. Дезорм [5]. Они доказали возможность непрерывного проведения процесса получения серной кислоты. С начала XIX в. непрерывный метод полут1ения серной кислоты в камерных системах получил значительное распространение. Стало увеличиваться и количество камер. Так, например, в 1805 г. в Эдинбурге работала сернокислотная установка, состоявшая из 360 камер но 6 каждая [6]. [c.124]

Хотя на первых порах и не все химики одинаково восприняли теорию Клемана и Дезорма, основные положения ее были приняты как бесспорные. Достоинство этой теории состояло еще Б том, что она легко и просто, а главное в полном соответствии со стехиометрическимп законами, объясняла роль агентов, которые, как это следовало из опытов, не укладывались в рамки стехиометрии. Либих, например, на этом основании пе считал камерный процесс каталитическим. В письме к Вёлеру он писал < Если бы окислы азота не образовывали с воздухом бурых паров и если бы азотистая кислота была неизвестна, весь процесс образования серной кислоты должен бы быть причислен к каталитическим [12, стр. 80]. Это как раз и могло объясниться тем, что Клеман и Дезорм очень ясно показали роль окислов азота как передатчиков кислорода и предположили процесс идущим через ряд промежуточных стадий. В то же время отсутствовало представление о том, что катализатор может вызывать промежуточные реакции, направляя тем самым основную реакцию к требуемому концу. В понятие катализа тогда вкладывалось нечто непонятное, что не укладывается в рамки стехиометрических законов. Поэтому хотя реакция получения серпой кислоты и отличалась от обычных химических процессов, но в ней отсутствовал этот момент непонятного , который был характерен для катализа. Вследствие всего этого Либих и отрицал совершенно ее каталитический характер. [c.130]

Как известно, теории промежуточных соединений были призваны объяснить катализ с позиций стехиометрических законов. Первый такой теорией считают теорию приготовления серной кислоты посредством окислов азота, предложенную Д. Клеманом и Ч. Дезормом [9] еще в 1806 г. Однако, как было показано [10], эта теория, находясь в русле стехиометрических законов, не только не указала на интереснейшие явления катализа, но, наоборот, отвлекла внимание от последних. Собственно говоря, то же самое произошло и с другими подобными тенденциями (Генри, Де-ля-Рива, Кюльмана, Ходнева и др. см. [И]). Все они в конечном счете были направлены на то, чтобы показать, что катализ — это обычное химическое явление, что в нем нет никак010 нестехиометрического явления , что он всегда можег быть сведен лишь к серии реакций, подчиняющихся стехиометрическим законам [10]. Поэтому такого рода теории, — в особенности применительно к реакциям органического синтеза, — часто рассматривали как фактическое отрицание какой-либо особенности каталитических реакций, даже как отрицание самого катализа. [c.153]

Французский химик, чл.-кор. Парижской АН (с 1819). Р. в Дижоне. Окончил Политехническую школу в Париже, Работал вместе с Н. Клеманом там же ассистентом Л. Б. Гитона де Морво (до 1804), затем стал владельцем фабрики химических продуктов в Фербери (департамент Уаза). [c.167]

Несколько иначе обстоит дело с развитием работ в той области, которая послужила исходной позицией развития гомогенного катализа. Если иметь в виду самую сущность каталитических работ и первые объяснения каталитических явлений, то здесь можно заметить много общего между современными исследованиями в области гомогенного катализа и их весьма ранними предшественниками. В самом деле, уже в 1782 г. Шееле сформулировал положение о том, что этерификация органических кислот спиртом требует присутствия лишь незначительных количеств минеральных кислот, а гидролиз эфиров происходит посредством таких же количеств щелочей. Но еще более четко определена роль агента Клеманом и Дезормом в 1793—1806 гг. Выдвинутая ими теория процесса получения серной кислоты в какой-то степени может рассматриваться как начало современного учения о катализе. Но получился интересный исторический парадокс. Когда в 30-х годах появились обобщения по катализу, Берцелиус не назвал работ Клемана и Дезорма в числе первых каталитических исследований. Это случилось вовсе не потому, что они действительно не были таковыми, а по другим. причинам. Явное внестехиометрическое вмешательство азотной кислоты в реакцию окисления сернистого газа просто объяснялось образованием и распадом промежуточных соединений. Вслед за Клеманом и Дезормом Берцелиус обнаружил в системе реакций получения серной кислоты, а равно и в реакциях этерификации проявление знакомых ему химических действий, а не столько необычных сил , ка.кие имели место при реакциях на платине и превращениях сложных продуктов жизнедеятельности растений, например крахмала. [c.15]

Во-первых, реакции классического синтеза, начиная с получения серной кислоты по Клеману и Дезорму, рассматривались как строго стехиометрические процессы. Поэтому ранее они вообще не причислялись к катализу. Реакции же гетерогенного катализа с их явной астехиометричностью были сразу противопоставлены стехиометрическим реакциям и составили особую группу процессов. [c.95]

Уже в ХП1 в. алхимик Лльберт Великий описал способ получения серной кислоты из железного купороса. По исходному сырью серная кислота и получила свое название — купоросное масло или купоросный спирт . В XV в. алхимики предложили другой способ получения кислоты — сжигание смеси серы с селитрой. Этот способ был использован для получения серной кислоты на первом сернокислотном заводе в 1740 г. в Англии. Там смесь сжигали в ковшах, подвешенных в огромных стеклянных баллонах. Спустя шесть лет в Шотландии был пущен в действие завод по производству серной кислоты, на котором ковши были заменены свинцовыми камерами. Так родился камерный способ производства серной кислоты. В начале XIX в. французский фабрикант Ш. Дезорм и химик Я. Клеман сделали этот процесс непрерывным, предложив непрерывно подавать в камеры сернистый газ (из обжиговой печи) в смеси с избытком воздуха, небольшим количеством азотной кислоты и водяного пара. Камеры обогревались снаружи до 100—120°С. Образующийся при разложении азотной кислоты оксид азота (IV) окислял сернистый газ до серного ангидрида, который поглощался водой. Полеченная таким способом серная кислота содержала и растворенные оксиды азота потому ее назвали нитрозной . В процессе окисления сернистого газа, получался оксид азота(II), который затем вновь [c.191]

СОСТОЯНИЯ Si 2 значение Vi=853 слг. Исследование инфракрасного спектра Si 2 привело к VI=835 слг [34]. Эти результаты значительно отличаются от значения Vi = 591 слг, найденного Клеманом [132] при более ранних исследованиях спектра Si a в газовой фазе. [c.107]

История химии (1976) -- [ c.99 , c.346 , c.347 ]

Успехи спектроскопии (1963) -- [ c.21 ]

Основы химии Том 2 (1906) -- [ c.342 ]

Понятия и основы термодинамики (1970) -- [ c.70 , c.73 , c.99 , c.105 ]

Эволюция основных теоретических проблем химии (1971) -- [ c.83 ]

Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.12 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология