Методы определения отношения кк

Теплота первой реакции равна 102 ккал. а второй — 347,5 ккал таким образом, энергия диссоциации связи С—Н в метане равна 102 ккал, а средняя энергия связи составляет 86,9 ккал. Последняя величина рассчитана по термохимическим данным и зависит от величины скрытой теплоты сублимации графита, а первая является экспериментальной величиной, полученной на основе кинетических измерений. Зависимость между ними заключается в том, что в данном случае сумма индивидуальных энергий диссоциации связи в СН , СНд, СНз которые сильно различаются между собой, должна быть равна четырехкратной средней энергии связи. Таблицы энергии связи, составленные, нанример, Паулин-гом [33], дают сведения о средней энергии связи и не имеют прямого отношения к проблемам разложения углеводородов, поэтому дальше будут рассматриваться только методы определения энергии диссоциации связи. Раньше всех стали изучать энергию диссоциации связи в сложных молекулах Поляни и сотрудники [7], которые исследовали пиролиз ряда иодидов в быстром потоке несуш,его газа при низких давлениях иодидов, В этих условиях, по их мнению, вторичные реакции не представляют важности, и измеренная" энергия активации соответствует энергии реакций [c.14]

ЯМР-спектроскопические методы. В последнее время существенно разработан метод определения отношения энантиомеров с помощью ЯМР-спектроскопии, что позволило по мере накопления данных определить конфигурацию и отношение энантиомеров для большего числа соединений. Теперь ЯМР-спектроско-пия — один из наиболее удобных методов определения конфигурации и отношения энантиомеров. Так как из ЯМР-спектра хиральность непосредственно не определяется, то отношение энантиомеров Зо и определяется после превращения образца в диастереомерные состояния, 5п—Ко и т.д. при действии оптически активного реагента или растворителя Н. Так как соединения в диастереомерном состоянии обладают неодинаковыми свободными энергиями образования, то они имеют и разные физические свойства. Тогда ядерные сдвиги будут различны и эти различия проявляются в ЯМР-спектре. [c.278]

При достаточно высоком напряжении и давлении 10- атм появляются катодные лучи , которые после выхода из трубки через алюминиевое окошко могут быть исследованы (вне трубки). В основе простого метода определения Отношения е/т лежит указанное выше соотношение. При этом v определяется методом, с которым мы познакомились в гл. 2. [c.27]

Другие методы определения отношения elm основаны на отклонении электронов в электрическом и магнитном полях. [c.27]

КЛЕМАН Никола (12.1 1779—21.Х1 1841)) Французский химик. Р. в Дижоне. Учился в Политехнической школе в Париже. В 1794—1800 работал там же совместно с Ш. Б. Дезор-мом в лаборатории Л Б. Гитона де Морво. С 1819 — профессор прикладной химии Консерватории искусств и ремесел в Париже, Основные научные исследования выполнял совместно со своим тестем Дезормом (см. статью о нем), вследствие чего их результаты публиковались под общей подписью Клеман — Дезорм, Наиболее известные из них — выводы о посреднической роли окислов азота при окислении сернистого газа до серного ангидрида (1806) и метод определения отношения удельных теплоемкостей газа при постоянном давлении и постоянном объеме (метод Клемана—Дезорма, 1819). [c.241]

Колесников И. М. О методе определения отношения кон< стант скоростей в бимолекулярных необратимых последовательных реакциях.— Журн, физ, химии, 1960, т. 34, с. 1069— 1071. [c.213]

Основные научные работы посвящены неорганическим реакциям. Совместно с Клеманом изучал (с 1793) процесс получения серной кислоты камерным способом, сжигая серу в присутствии селитры. В 1806 они опубликовали результаты своих работ. Впервые установили роль окислов азота как агентов, способных окисляться кислородом воздуха и передавать затем кислород сернистому газу. Занимался также разработкой аппаратуры для физических и химических исследований, создал ряд методов определения физических констант. Совместно с Клеманом предложил (1819) метод определения отношения удельных теплоем- [c.167]

Оригинальный метод определения отношения С Н и определения числа атомов углерода и водорода в газообразных соединениях был развит также в работах [20, 21]. [c.143]

При постоянном значении произведения рх можно найти отношение Х/Лв. Для больщинства элементов оно близко к 0,5, а для водорода к единице. Это позволило разработать метод определения отношения числа атомов водорода к числу атомов углерода в органических соединениях. Для определения этого отношения используют прибор,схема которого изображена на рис. 19.4. [c.533]

Метод экспериментального определения коэффициента г з (С) ничем не отличается от метода определения отношений ф (С)/ф (Со), изложенного ранее (см. стр. 96). В принципе достаточно провести два периодических опыта при одинаковых значениях температуры и числа оборотов мешалки, но при различных начальных концентрациях активного реагента Со и Со + б. Из уравнения (4.29) следует, что при равных значениях со справедливо соотношение [c.102]

Интересен новый метод определения отношения в уг- [c.327]

Мера, Браун и Тодос [112] предложили графический эмпирический метод определения отношения коэффициентов активности [см. уравнение (VI. 78) для определения у] жидкой и газовой фаз [c.377]

В этом же параграфе будут описаны некоторые методы вычисления и экспериментального определения констант скоростей обрыва цепей. В тех случаях, когда могут быть использованы эти методы, они в сочетании с описанным методом определения отношений ,/ з или к, позволяют определить абсолютные значения константы скорости лимитирующей стадии продолжения цепи. [c.291]

Методы определения отношения Лр /к о [c.197]

Данный метод определения отношения является достаточно общим. Поэтому наиболее просто, по-видимому, осуществлять реакцию несколько раз до конца в аппарате периодического Т1ействия [c.195]

Синтез АТР in vitro в гомогенатах тканей впервые наблюдал в 1937 г. Калькар, написавший на эту тему интересный исторический обзор [71]. Важное достижение относится к 1941 г., когда Очоа провел первое надежное измерение отношения Р/О. Отношение Р/0 равно числу молекул АТР, образованных в расчете на один атом кислорода, использованного в процессе дыхания. Оно также равно числу молекул АТР, образующихся при переносе пары электронов по цепи переносчи- ков. Очоа установил, что в случае окисления пирувата в ацетил-СоА и СО2 (процесс, передающий в цепь переносчиков два электрона) отношение Р/О примерно равно трем. Впоследствии это значение многократно подтверждалось. Однако следует ясно сознавать, что измерение отношения Р/0 сопряжено со многими экспериментальными трудностями, по--служившими причиной многих ошибок, которые были сделаны даже в - едавнее время. Один из методов определения отношения Р/0 основан а количественном определении АТР, описанном в подписи к рис. 8-11. [c.400]

То, что К в предыдущем примере считается равным единице, следует из экспериментальных данных и интуитивных предпосылок, о которых упомянуто выше. Дальнейшие уточнения были бы возможны, если бы был найден метод определения отношения в числе Карловитца независимым способом. Нам кажется, что для этого потребуется определить относительную ширину зоны подогрева и зоны реакции в волне, характеризуемой отношением Ть — Т—Ти). Это позволило бы с более общих позиций подойти к теории расстояния гашения (в том числе для различных геометрических конфигураций, таких, как плоскопараллельные пластинки и цилиндрические трубки) и глубины проникновения при гашении одной поверхностью, измеряемых при помощи отношения SugF, где gp — критический градиент скорости при проскоке пламени [2]. Этот вопрос подробно рассмотрен в нашей книге Горение, пламя и взрывы в газах , 1951 г. Как нам кажется, из изложенного выше следует, что уточненная концепция растяжения пламени могла бы заменить идеальную, но очень сложную теорию, основанную на детальном описании переноса тепла и процессов химической кинетики. [c.598]

Р. Рейтсема и И. Олфин [26] разработали метод определения абсолютного содержания азота и метод определения отношения азота к углероду. Метод может быть использован как для непрерывного определения содержания азота в разделенных органических соединениях, так и в исходных пробах (в том числе нелетучих) без предварительного хроматографического разделения. [c.143]

Действительно, при окислении циклогексанола в присутствии а-нафтола оказалось, что в условиях ингибированного окисления радикалы ROj реагируют с InH двумя путями. Ниже приведены некоторые экспериментальные результаты, свидетельствующие в пользу одновременного протекания обеих реакций, а также метод определения отношений k lYК и kiik . [c.260]

Протопопов В. Н. Приблил<енный метод определения отношения интенсивности рентгеноспектральных линий. З ав. лаб., [c.51]

Такой путь был уже использован Узами для полярографического определения винилацетата [25] и ацетилена [26]. Безуглым совместно с Пономаревым и Дмитриевой [27] была разработана методика раздельного определения метилстирола и стирола при их совместном присутствии с использованием реакции образования их ртутьпроизводных. Поскольку оба мономера образуют волны, близко лежащие одна от другой (рис. 5), для расчета был использован метод определения отношения различных волн, которое из-, меняется в зависимости от относительного содержания указанных мономеров. Так как на ошибку определения влияет не только относительное содержание а-метилстирола и стирола, но и их абсолютное количество в полярографируемом растворе, вначале определяют общее содержание этих мономеров путем иодометриче-ского титрования (или другим методом), затем раствор разбавляют [c.35]

Представляет интерес метод определения отношения НГ 2х по удельному весу смеси их окислов [254, 2551. Плотность НЮ (10,2 г см ) [256] почти вдвое больше плотности 2гОз (5,68 г/ш ) [2571, поэтому плотность смеси сильно зависит от их соотношения. Содержание НЮз (%) в смеси окислов рассчитывается по формуле [c.405]

Этот описанный Ljungh метод определения отношения SOg к SO3 [c.85]

Решение проблемы определения ниобия и тантала в некоторых рудах является удачным сочетанием химического и рентгеновского методов. Химическое выделение из руд смеси окислов этой пары металлов — простая задача, но определение отношения ниобий/тантал мокрым методом в такой смеси чрезвычайно затруднительно и отнимает много времени. Весьма серьезным препятствием к определению этого отношения методом рентгеновской эмиссионной спектроскопии было недостаточное разрешение пригодных для работы линий второго порядка Nb/ a и первого порядка TaLau Последняя является самой удобной линией для определения тантала [186]. Трубка с вольфрамовым анодом дает рассеянные линии характеристического спектра вольфрама, которые накладываются на фон и усложняют спектр [235]. Работа трубки при напряжении 18 кв исключает возбуждения Nb К-серии (потенциал возбуждения 18,968 кв), но пр,и этом низка интенсивность аналитической линии тантала. Несмотря на эти трудности, удовлетворительные методы определения отношения [c.214]

Газохроматографическнй метод. Применение газожидкостной хроматографии (ГЖХ) для определения отношения энантиомеров было предложено в 1965 г. независимо тремя группами исследователей [9—11]. Позднее было предложено много усовершенствованных методик, и газожидкостная хроматография стала важным методом определения отношения энантиомеров. [c.272]

Определение с использованием оптически активного растворителя. Определение отношения энантиомеров методом ЯМР-спектроскопии в оптически активном растворителе разработал Пиркл. Это был единственный метод определения отношения энантиомеров без какой-либо химической обработки образца, пока не был открыт метод с использованием сдвигающих реагентов. Этот метод был основан на том факте, что дублет фтора в 2,2,2-трифторфенилэтаноле расщепляется на две пары дублетов в оптически активном 2-фенилэтиламине. [c.282]

Вскоре стало очевидным, что ограничение давления насыщенных наров по Рейду, даже в сочетании с требованием определенного содержания компонентов, выкипающих до установленной температуры, не может полностью устранить неполадки, вызываемые образованием паровых пробок особенно нри работе двигателей на смесях бензинов с какими-либо заменителями, например спиртом. После тщательного изучения проблемы мы можем настоятельно рекомендовать метод определения отношения паровой и жидкой фаз, который оказал значительную помощь в разрешении возникших затруднений. Этот показатель определяют при помощи аппаратуры, разработанной Шеппардом и Витерсом. [c.412]

Анализ смесей 2,4- и 2,6-толуилендиизо-цианатов. НФ динонилфталат на целите-545, т-ра 115°. Найден оптимальный метод определения отношений площадей 2 пиков несимметричной формы в условиях их перекрывания и нелинейности детектора. Предложен метод определения калибровочных коэфф. без эталонов. [c.61]

Описаны 3 метода определение отношений числа атомов С/Н и /N, непрерывное гидрирование и применение детектора Бельштей-на. Приведены результаты анализа ряда в-в с применением этих методов. [c.99]

Совм. с Клеманом предложил (1819) метод определения отношения удельных теплоемкостей газа при постоянном давлении и постоянном объеме (метод Клемана — Дезорма). [c.146]

Хотя уравнение (43) было получено в предполои опии, что полярны аффект возникает только вследствие электростатического взаимодействия между фиксированными зарядами в мономере и в радикале, поэтому оно может быть подвергнуто критике [155], значения же Q п е являются относительными, а не абсолютными, эта зависимость все жо хорошо согласуется с имеющимися в настоящее время данными и, как и всякое другое уравнение, является основанием для определения отношения реакционных способностей мономеров для тех пар мономеров, для которых пока еще нет данных. Этот метод был распространен также с удо- [c.153]

Осн. исследования выполнял совм. со своим тестем Дезормом, полученные ими результаты публиковались под подписью Клеман — Дезорм. Наиболее известные из них — выводы о роли оксидов азота при окислении сернистого газа до серного ангидрида (1806) и метод определения отношения удельных теплоемкостей газа при постоянном давлении и постоянном объеме (метод Клемана — Дезорма, 1819). [c.209]

Ш. Дезорм и Н. Клеман пред/южили метод определения отношения удельных теплоемкостей газов при постоянных объеме и давлении. [c.546]

Большинство исследователей связьшали существование поверхностного сопротивления с наблюдаемым ими отклонением от формулы аддитивности и различием скорости массопередачи в прямом и обратном направлениях. К сожалению, до последнего времени надежные методы определения частных коэффициентов массопередачи отсутствовали, и поэтому крайне противоречивые данные, полученные различными авторами, по отклонению от формулы аддитивности, нельзя считать достоверными. Кроме того, различие в скоростях массопередачи в прямом и обратном направлениях, обнаруженное в ряде работ, было обусловлено проведением процесса массопередачи в неидентичных условиях и не имело отношения к поверхностному сопротивлению [385, 386]. [c.261]

Методы сополимеризации определение отношений реакционно-способнбстей мономеров, Сополимеризация проводится практически при тех же условиях, что и полимеризация индивидуальных мономеров единственное существенное отличие, направленное на получение более однородного сополимера, как отмечалось выше, состоит в том, что реакцию прерывают прежде, чем она пройдет полностью, или же непрерывно добавляют в сырье один из компонентов. [c.144]