Получение циклосилоксанов

Получение циклосилоксанов гидролизом мономеров и сополимеризация [c.197]

Перспективным является получение циклосилоксанов взаимодействием диметилдихлорсилана с метанолом [c.152]

Типовые технологические схемы получения циклосилоксанов приведены в работе [8]. [c.157]

При увеличении основности амина выход циклосилоксана повышается. Другим общим способом получения циклосилоксанов, содержащих различные силоксановые звенья в цикле, является со- [c.88]

Получение каучуков. В основе промышленного синтеза силоксановых каучуков лежит каталитич. полимеризация циклосилоксанов [c.573]

Состав продукта синтеза. Для получения низкомолекулярных циклосилоксанов применяют методы термической [121, 291, 428, 513] и термокаталитической деструкции [33, 308]. [c.189]

Содержание циклосилоксанов во всех продуктах, полученных при мольных соотношениях п т М, равных 3 1 2 и 2 2 2, не превышает 5%. [c.196]

Гидролиз теломеров с 3 и 4 атомами кремния в цепи привел к получению преимущественно циклосилоксанов. Например [c.210]

Силоксановые эластомеры, полученные как полимеризационными, так и поликонденсационными методами (см. гл. 2 и 3), характеризуются обычно широким молекулярно-весовым распределением (МВР). Показатель полидисперсности М /Мп равен обычно 3—4, но иногда достигает и 8 [113, 114,. 124—129]. Полисилоксаны с узким МБР (М(а/М < 1,6) получены недавно полимеризацией циклосилоксанов литийорганическими соединениями [130]. При полимеризации Д4 другими катализаторами — как кислыми, так и щелочными — показатель полидисперсности мало зависит от их природы [125] и растет с увеличением степени превращения и ростом М [125, 126]. [c.17]

Для получения высокомолекулярных полисилоксанов нуклеофильные катализаторы должны применяться в очень малых концентрациях. Поэтому к чистоте циклосилоксанов предъявляются серьезные требования небольшие примеси могут ингибировать полимеризацию или явиться агентами передачи цепи. Недопустимо наличие следов органических или минеральных кислот. Установлено [85], что полимеризацию Д4 едким кали полностью ингибируют также фенолы, а вода, спирты, анилин, дифениламин являются активными агентами передачи цепи и сильно снижают молекулярный вес полимера. Практически инертны углеводороды и третичные ароматические амины, например диметиланилин и трифениламин. [c.45]

Выбранный способ гидролиза должен обеспечивать получение гидролизата требуемого состава либо с преимущественным содержанием циклосилоксанов, либо линейных полисилоксанов с концевыми [c.71]

В настоящей главе основное внимание уделено методам синтеза силоксановых полимеров, т. е. реакциям полимеризации циклосилоксанов и поликонденсации силан- и силоксандиолов. Рассмотрены также способы получения последних и кратко описаны методы синтеза некоторых типов кремнийорганических эластомеров с органическими группами в главной цепи. Способы получения циклосилоксанов, а также синтез силоксановых эластомеров методом гидролитической поликонденсации приведены в гл. 3. [c.37]

Поскольку очень часто функциональные группы реакционноспособны, получение циклосилоксанов с карбофункциональными группами обычными методами затруднено. Поэтому для синтеза циклосилоксанов, содержащих функциональные группы в органическом радикале, широко пользуются различными реакциями замещения в органическом радикале, связанном с атомом кремния в цикле. [c.413]

Несмотря на применение при анионной полимеризации циклосилоксанов очень небольших количеств катализатора, он должен быть дезактивирован или удален из полимера, чтобы предотвра-тить деструкцию последнего при высоких температурах. Описано большое число нейтрализующих или дезактивирующих добавок галогенсиланы, органические кислоты, этиленхлоргидрин, хлорид аммония, аэросил, амфотерные гидроокиси и др. [3, с. 91]. Их эффективность зависит как от природы катализатора, так и от структуры полимера. Возможно также использование при синтезе каучука термолабильных катализаторов, например четвертичных аммониевых или фосфониевых оснований и их силоксанолятов, разлагающихся выше 130°С с образованием летучих или инертных продуктов [3, с. 43, 48]. Однако ПДМС, полученный с применением силоксанолята тетраметила ммония, структурируется при 250—300 °С [54]. [c.481]

Независимо от метода получения и от природы катализатора силоксановые каучуки имеют, как правило, широкое ММР с коэффициентом полидисперсности MjMn от 3 до 8. При равновесной анионной полимеризации Д4 в присутствии регуляторов молекулярной массы MjMn у ПДМС снижается до 2,6—3,0 [52], а полимеры с более узким ММР получены полимеризацией циклосилоксанов литийорганическими соединениями [55]. [c.484]

Существует два метода получения силоксановых каучуковг полимеризационный и поликонденсацнонный. Наибольшее распространение в промышленности получил полимеризационный метод, основанный на использовании реакций перегруппировки 51—0-связей в циклосилоксанах по схеме [c.277]

Промышленный процесс получения силоксанового каучука полимеризацией циклосилоксанов состоит из следующих стадий гидролиз ДДС, деполимеризация гидролизата с образованием диклосилоксанов, полимеризация циклосилоксанов и выделение каучука. [c.278]

Принципиальная схема полимеризации циклосилоксанов показана на рис. 19.4 применительно к получению каучука СКТВ. [c.283]

Получение циклосилокса нов гидролизом мономера и полимеризация циклосилоксанов [c.197]

Силоксановые связи устойчивы только до температуры 300°, что значительно ограничивает использование силиконовых полимеров (связь Si—С в инертной атмосфере устойчива при более высокой температуре). Однако, с другой стороны, термическая деполимеризация силоксановых полимеров может служить удобным способом получения низкомолекулярных моноциклических и полициклических силоксанов. Высокомолекулярные диметил-полисилоксан-а,и)-диолы и другие диметилсилоксаны с температурой кипения выше 250° в вакууме также расщепляются при температуре 350—400° в инертной атмосфере с образованием циклического тримера (выход 44%), тетрамера (выход 24%) и высших циклосилоксанов. Расщепление протекает количественно. В вакууме образуются циклические соединения более высокого молекулярного веса. При каталитическом воздействии едкого натра расщепление протекает при более низких температурах 1357, 983, 1595]. [c.283]

Б гидролизер 3 непрерывного действия подают диметилдихлорсилан чистотой не менее 99,5% и воду в соотношении 1 2. Полученный гидролизат после расслаивания в сосуде 5 нейтрализуют и пода10т в деполимеризатор 7, в который одновременно поступает 50%-ный раствор едкого калия. В процессе нагрева ния в деполимеризаторе образуется равновесная система полимер — циклосилоксаны. При отгонке циклосилоксанов равновесие в деполимеризаторе сдвигается в сторону образования циклосилоксанов. [c.171]

Основным методом получения практически важных полифторорганосилоксанов является полимеризация циклосилоксанов, содержащих 7-трифторпропильные группы. Полярный эффект таких групп обусловливает гораздо большую реакционную способность фторорганосилоксанов в процессах анионной полимеризации по сравнению с катионными, что легко объяснить, учитывая различия в природе активных центров в указанных механизмах образования полисилоксановых цепей, в которых основную роль играют ионные пары П, 8, 267, 2711. [c.165]

Кремнийорганические эластомеры получают тремя способами полимеризацией циклосилоксанов, гидролитической поликонденсацией а, (1)-дихлорполидиорганосилоксанов, полученных гидролизом ди-органодихлорсиланов, и методом гомофункциональной конденсации, который основан на гидролизе дифункциональных мономерных кремнийорганических соединений с последующей конденсацией силан-и силоксандиолов [10, с. 31, 42]. В соответствии с их составом и основными свойствами кремнийорганические каучуки классифицируют на низкомолекулярные (мол. вес от 25 до 75 тыс.) и высокомолекулярные (мол. вес от 400 тыс. до 1 млн. и выше). Промышленность выпускает каучуки обоих типов, основные марки которых представлены в табл. 35. [c.75]

Реакции (2.3)—(2.6) проводятся обычно при нагревании в присутствии катализаторов. Эти реакции и реакция (2.1) используются как лри синтезе кремнийорганических эластомеров конденсационными методами, так и при синтезе циклосилоксанов, полимеризация которых является основным промышленным способом получения силоксановых каучуков. Реакция (2.2) используется для синтеза силан-и силоксандиолов,, из которых методами гомо- и гетерофункциональной поликонденсации получают некоторые специальные типы кремнийорганических эластомеров. [c.38]

Первыми катализаторами, использованными для полимеризации циклосилоксанов, были соединения кислого (электрофильного) характера [38—41]. Из большого числа э. гектрофильных реагентов, предложенных позднее для этой цели, промышленное применение нашли только каталитические системы, содержащие серную кислоту [42, 43]. С применением концентрированной серной кислоты был получен первый описанный в литературе высокомолекулярный поли-диметилсилоксан [38]. В дальнейшем серная кислота или олеум использовались для синтеза многих силоксановых эластомеров, как ПДМС [40, 42, 441, так и модифицированных — с винильными [39, 45], этильными [45—47], нропильными [47], различными арильными [48—51] и полифторциклобутильными [52] группами у кремния. [c.40]

Природа органического радикала в диорганодихлорсилане оказывает существенное влияние на состав продуктов гидролиза. Содержание циклосилоксанов в гидролизате возрастает с увеличением объема радикала [45, 50]. Так, при гидролизе без растворителя содержание циклосилоксанов в гидро лизате, полученном из диметилдихлорсилана, составляет 54%, из диэтилдихлорсилана — 60,9%, из метилфенилдихлорсилана — 72%. Чем больше объем радикала, тем больше содержание циклотрисилоксанов в продуктах гидролиза и тем меньше содержание циклотетрасйлоксанов [56, 58, 59]. [c.71]

Полимеризация циклосилоксанов является в настоящее время основным методом получения силоксановых каучуков, применяемых в промышленности [13—16]. Важнейшим циклосилоксаном, применяемым в чистом виде рядом зарубежных фирм, является окта-метилциклотетрасилоксан [13—15]. Используются и другие циклосилоксаны (табл. 3.1). [c.82]

В процессе деполимеризации получа ется смесь циклосилоксанов следующего состава (в %) тримера 1—2, тетрамера 85, пентамера 13—14. Эта смесь без разделения полностью идет на получение каучука. [c.86]

Для получения диметилсилоксановых каучуков применяют преимущественно способы, основанные на полимеризации циклосилоксанов. Известны также поликопденсационные методы синтеза, в том числе метод гидролитической поликонденсации [94, 95]. [c.90]

Полимеризационный метод синтеза силоксановых каучуков обладает преимуществами в сравнении с поликонденсационным способом благодаря возможности использования в процессе циклосилоксанов высокой степени чистоты, а также легкости регулирования молекулярного веса эластомера. Эти факторы обеспечивают в конечном счете получение каучуков с воспроизводимыми свойствами. Важным фактором является также и то, что циклосилоксаны представляют собой нейт ральрые, очищенные от примесей продукты они легко транспортируются, хранение их в обычных условиях не вызывает никаких затруднений. Осуществление процессов полимеризации, в отличие, например, от поликонденсации хлоролигомеров, не требует коррозионностойкого оборудования. Для производства силоксановых каучуков используют процессы полимеризации циклосилоксанов под влиянием как кислых, так и основных катализаторов (см. гл. 2). [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология