Переходные элементы, разделение

Переходное состояние (нестационарный режим) тех элементов процесса, которые в химической промышленности служат для смешивания и разделения, можно описать с помощью зависимости (14-27), выведенной из уравнения (14-23). Таким образом, уравнение рабочей линии в случаях ректификации, адсорбции, сушки и т. д. может быть [c.308]

Среди химиков существуют некоторые разногласия относительно такого разделения элементов на гр пы периодической системы. Автор описал переходные элементы как элементы, занимающие положение между III и IV группами длинных периодов периодической таблицы. Согласно другому, почти столь же широко распространенному мнению, эти элементы занимают положенне между II и III группами (разд. 16.2). [c.513]

Предпринято много попыток объяснить механизм каталитического действия, анализируя свойства катализатора и характер катализируемых им реакций, и это в определенной мере помогло поиску катализаторов. В табл. 5.8 приведены катализаторы типичных реакций, разделенные на соединения непереходных и переходных элементов периодической системы. [c.285]

Аналитические сведения. Как переходный элемент между неметаллами и металлами V группы мышьяк обладает характерными признаками тех и других. Это отражается и на его аналитической характеристике. Его находят как при испытании анализируемого вещества на кислоты так и в ходе разделения на катионы. С нитратом серебра соединения мышьяка образуют желтый осадок арсенита или шоколадно-коричневый осадок арсената. Сероводород осаждает мышьяк в виде лимонно-желтого сульфида при этом полное осаждение пятивалентного мышьяка возможно-из очень сильно кислого раствора. Сульфид мышьяка легко растворяется в сернистом аммонии, а также в отличие от сульфидов сурьмы и олова — в карбонате аммония, но не растворяется в концентрированной соляной кислоте. [c.712]

Рис. 10. 19. Разделение переходных элементов от Мп до 2п ступенчатым элюированием соляной кислотой [67].

Наибольшее число работ по неорганической ТСХ посвящено разделению различных комбинаций переходных элементов, о чем можно судить по данным, представленным в табл. 2, в которой указаны условия проведения таких разделений. Укажем на некоторые особенности и приемы в методе ТСХ, использованные для разделения этой группы элементов. [c.50]

Условия разделения некоторых непереходных элементов и отделения их от ряда переходных описаны в табл. 5. В этих работах используются иногда те же приемы, что и при разделении переходных элементов, например, разделение комплексов [221], ТСХ на ионообменных смолах амберлит G-400 и G-120 [396] и др. [c.72]

Вряд ли можно сомневаться, что в будущем для разделения этих переходных элементов будут разработаны методы хроматографической промывки соответствующими комплексообразователями, не уступающие по эффективности методу разделения щелочноземельных и редкоземельных металлов с помощью цитратов. [c.231]

Рис. 101. Разделение смеси переходных элементов на анионите дауэкс-1.

Исследование экстракции переходных элементов. I. Порядок и степень разделения трехвалентных редкоземельных элементов. [c.161]

Рис. 14.6. Разделение переходных элементов от Мп до 1п с помощью ионообменной хроматографии [69] (с разрешения автора).

Разделение по методу ионообменной хроматографии может быть легко выполнено, если отношение коэффициентов распределения близко к двум. Оказывается, что редко можно найти такие два элемента, которые во всем интервале концентраций соляной кислоты имеют отношение коэффициентов распределения, близкое к двум. Это характерно, например, для большинства переходных элементов. Опыты показали, что щелочные и щелочноземельные металлы, а также алюминий, никель, торий не адсорбируются при любой концентрации соляной кислоты в растворе. Некоторые элементы адсорбируются только из 12-м. соляной кислоты, например скандий, титан, марганец другие элементы показывают возрастание адсорбции с увеличением концентрации кислоты, третьи показывают понижение адсорбции с увеличением молярности кислоты от 0,1 до 12. Установлено, что если какой-нибудь элемент показывает возрастание ад- [c.109]

Этим методом могут быть получены органические соединения большинства металлов I—IV групп, за исключением переходных элементов и, очевидно, таких немногих элементов, как бор и углерод (см. специальные разделы в соответствующих главах). Это лучший метод получения органических производных щелочных металлов, магния, кальция, стронция и бария, особенно в том случае, если эти соединения используются как промежуточные продукты в дальнейших синтезах и не требуется их выделения в чистом виде. Если необходимо выделить чистые алкильные пройзводные щелочных металлов, то этот метод не является единственным, так как в органических растворителях нерастворимы как металлалкилы, так и галогениды металлов, являющиеся побочными продуктами реакции, и разделение их практически невозможно. Этот метод можно использовать для приготовления органических производных алюминия при условии, что алюминий предварительно амальгамируется для удаления поверхностной окисной пленки. Аналогичным образом могут реагировать в виде амальгам и другие металлы, например олово и свинец. [c.62]

В системах со сложной колебательной структурой (пористые тела, псевдоожиженный слой) возможно возбуждение резонансов отдельных элементов. В ряде случаев существенный эффект достигается при временной или пространственной локализации энергии. Выбор подобных воздействий может быть проведен как по спектральным, так и по переходным (временным) характеристикам. Избирательные электрофизические свойства различных смесей и композиций (диэлектрические и магнитные) могут послужить основой для выбора вида электромагнитного воздействия прц ускорении процессов типа разделения. В отдельных процессах эффект может достигаться лри определенном сочетании воздействий. Эффективность различных технологических процессов, например фильтрации и коагуляции, приобрела в последние годы большое значение не только как операций извлечения целевых продуктов, но и вследствие остроты экологических проблем. Физические методы дают надежду выхода из тупиковых на сегодняшний день ситуаций. Многообразие систем, процессов и воздействий не [c.110]

Общие сведения. Все платиноиды относятся к числу малораспространенных элементов. Они очень распылены, чаще всего вст )е-чаются в виде совместных примесей в сульфидах и арсенидах переходных металлов и прежде всего никеля. В виде скоплений (россыпей) они находятся лишь в самородном состоянии. В таких россыпях больше всего платины. Из-за близости химических свойств разделение платиноидов весьма трудная задача. В сио- [c.546]

Скогсайд [115] описал полистирольное производное, обладающее повышенным сродством к ионам калия. Многие исследователи пытались синтезировать иониты с хелатными свойствами. Среди ионитов этого типа, исследованных Грегором с сотрудниками [48], наиболее перспективным является ионит на основе ж-фениленди-глицина, формальдегида и вещества, образующего поперечные связи. Этот ионит обладает повышенной селективностью по отношению к ионам некоторых переходных элементов. Аналогичные иониты были получены Пеппером с сотрудниками [90] из хлорметилирован-ного сополимера стирола и дивинилбензола. Блазиус и Олбрих [6] получили смолу с хелатными свойствами поликонденсацией л-фени-лендиаминтетрауксусной кислоты с резорцином и формальдегидом. Емкость этого ионита около 0,5 мг-экв/г. Такие иониты использовались для аналитического отделения переходных металлов от щелочноземельных металлов. Сообщалось также об успешном разделении кобальта и никеля методом хроматографического элюирования. С помощью диаллилфосфатного комплексообразующего ионита, описанного Кеннеди с сотрудниками [66], удалось отделить бериллий от многовалентных катионов (гл. 15). [c.35]

Разделение металлов на простые (зр) и переходные (с дефектными с1- и /-оболочками), обусловленное особенностями электронного строения атомов, проявляется и в существенном различии их металлохимических свойств. При этом под металлохимическими свойствами подразумевают не только ионизационные потенциалы и электроотрицательность, атомные радиусы и валентно-электронную конфигурацию изолированных атомов, но и особенности конденсированного состояния, определяющие характер взаимодействия компонентов (расслоение, эвтектика, ограниченный твердый раствор, непрерывный ряд твердых растворов, химические соединения). Несмотря на то что взаимодействие металлов друг с другом (и с неметаллами) осуществляется на атомном уровне, металлохимических свойств изолированных атомов недостаточно для полного описания специфики взаимодействия в конденси]юванном состоянии. Это связано с коллективизацией электронов гри образовании металлических кристаллов. Тем не менее металлохимические свойства элементов позволяют в первом приближении оценить возможность и характер взаимодействия в металлических системах. [c.370]

Кроме горизонтального разделения элементов в таблице по периодам производится вертикальное разделение их по группам. Элементы, входящие в каждую группу, имеют одинаковое строение внешних электронных оболочек. В помещенном на развороте коротком варианте таблицы каждый из больших периодов разбит на два ряда, помещенных один под другим, поэтому наряду с главными группами возникают побочные (промежуточные). В первых двух группах главную подгруппу составляют элементы, имеющие соответственно один и два -электрона на внешней оболочке (2, 3, 4, 6, 8 и 10-й ряды), а в побочную подгруппу выделяются элементы с конфигурациями внешних оболочек и (5, 7, 9-й ряды). В группах с III по VII переходные элементы относятся к побо гным подгруппам (4, 6, 8, 10-й ряды), а элементы с незаполненными р-оболочка-ми — к главным (2, 3, 5, 7, 9-й ряды). Водород может быть отнесен к первой главной подгруппе, как имеющий один электрон в 5-оболочке, и к седьмой, поскольку ему не хватает до запо.пиенной оболочки одного электрона (пунктирная линия в таблице указывает на эти две возможности). У элементов благородных газов, составляющих восьмую группу, застроены все оболочки. Эти элементы замыкают периоды. Названия элементов главных подгрупп в таблице смещены влево, а побочных — вправо. В отдельные группы (триады) выделяются переходные элементы с почти заполненными -оболочками (группы Ре, Рс1 и Р(). Особые группы составляют также элементы с застраиваемыми 4 - и 5 -оболочками (лантаноиды и актиноиды). [c.36]

Грузия. В Грузинском политехническом институте проводились исследования анионитов, модифицированных анионными лигандами, с целью хроматографического отделения редких и переходных элементов (Д. И. Эристави и др.). В качестве сорбентов изучены фторидная, карбонатная и этилендиаминтетраацетатная формы анионитов. Полученные данные легли в основу разработки новых хроматографических методов разделения и отделения элементов. [c.209]

Искусственные ионообменные смолы также можно применять с большим успехом, например, для получения в чистом состоянии солей циркония, для разделения 2г и НГ [44], Со и N1 или других переходных элементов, для очистки никелевых солей [45—47], получения Не [48], регенерации дорогостоящих реагентов, таких, как АдЫОз или НгРЮ [49], для получения хлоридов из сульфатов или разделения катионных и анионных комплексов [50—521 среди последних, вероятно, значительно легче элюировать транс-изомеры. Можно получать также коллоидные растворы или освобождать их от ионов. Известные реакции обмена можно проводить при использовании неводных растворителей [53, 54]. Применимость искусственных ионообменных смол ограничена только их неустойчивостью по отношению к сильным окислителям и щелочным растворам, и поэтому приходится работать с довольно разбавленными растворами. [c.260]

Характерная степень окисления лантаноидов(+III). Единая степень окисления и схожесть размеров атомов вызывали до появления хроматографии значительные трудности в разделении этих элементов [2]. Свойства лантаноидов не полностью аналогичны свойствам переходных элементов, таких, как хром и кобальт, несмотря на общую для них степень окисления (III). В свободном виде лантаноиды — металлы, но более активные, чем хром и кобальт, и в этом отнощении напоминают щелочные или щелочноземельные элементы например, при их взаимодействии с водой выделяется водород. Одна из причин такого отличия лантаноидов от переходных элементов заключается в различии сумм первых трех энергий ионизации от 3500 до 4200 для лантаноидов [3], 5230 для Сг +, 5640 кДж/моль для Со +. Вторая причина — энтальпия сублимации, необходимая для раз-рущения металлической рещетки у переходных металлов она более высокая, чем у щелочных, щелочноземельных элементов и лантаноидов. Два лантаноида — европий и иттербий — очень схожи со щелочноземельными элементами они имеют самую низкую энтальпию сублимации и самый больщой атомный ра- [c.540]

Слабокислотный ка-тионообменник Карбоксилирован-ный полиметакрилат 5—14 Разделение катионов, переходных элементов, аминокислот, органических оснований, антибиотиков, биохимические разделения [c.433]

Кроме аммиака, катионы этих элементов образуют комплексы с пиридином СзНаМ, метиламином, этилендиамином, которые также можно использовать для их отделения. Катионы Мп + и Ре + (образующие с ними комплексы) не мешают, так как отделяются раньше в 5-й группе катионов по кислотно-щелочному методу. Полезно сопоставить сероводородный и кислотно-щелочной методы (см. табл. 36). В сероводородном методе анализа используется сходство свойств переходных металлов по горизонтальному направлению от скандия до цинка (их одинаковое отношение к сульфиду аммония). При осаждении 4-й группы используется способность ряда элементов образовывать сульфиды (тиооснования) и при растворении 5-й группы — способность ряда элементов образовывать тиоангидриды. В кислотнощелочном методе анализа для разделения тех же катионов используются в основном амфотерность гидроокисей и способность некоторых из них образовывать аммиачные комплексы. [c.191]

В работе [112] описаны результаты разделения большой группы переходных элементов на слое носителя — целлюлозы или силикагеля, пропитанном ТБФ. Для приготовления слоя 15 г порошка целлюлозы (или 30 г силикагеля) смешивают с 70 мл 5%-ного раствора ТБФ в I4 и наносят на пластинки. Толщина слоя 300 мк. Пластинки высушивают на воздухе в течение 1 часа и затем работают на них методом вертикальной восходящей хроматографии при 25° С. Подвижными фазами являются растворы НС1 различных концентраций. В табл. 4 в качестве примера приведены полученные значения Rf ионов металлов с использованием б N НС1 как подвижной фазы. Значения Rf воспроизводятся с точностью + 0,02. Оказалось, что наиболее подходящей является концентрация ТБФ в ССЦ, равная 5%. Предварительное насыщение пластинки элюентом не изменяет результатов. [c.66]

Соединения переходных элементов с неспаренными -электронами окрашены, т. е. их спектры поглощения имеют пики в видимой и ближнеи ИК-областях спектра (25 000—8000 см- 4000— 12 500 А). Это пики малой интенсивности (коэффициенты экстинк-ции имеют значения от 1 до 50). Многие комплексы имеют дополнительные пики в УФ-области (50 000—25 000 см ), интенсивность которых значительно выше (коэффициенты экстинкции изменяются от 1000 до 10 000 см ). В комплексах, образованных элементами первого переходного периода, это разделение на слабые пики в видимой области и значительно более интенсивные пики в УФ-области выявляется удивительно четко. [c.227]

В развитие этих исследований Краус и Мур [144] опубликовали работу по хроматографическому разделению так называемых переходных элементов от марганца до цинка, т. е. в том числе и смеси кобальта и никеля. Опыты проводили при комнатной температуре на анионите дауэкс-1 зернением 200—300. меш в С1-форме. На основании ряда предварительных хроматографических опытов с индивидуальными элементами (рис. 100) авторы нашли, что оптимальным для хроматографического разделения полной суммы переходных элементов является последовательное промывание ко-.Т10НКИ анионита растворами соляной кислоты различной концентрации. Так как сорбируемость элементов анионитом обусловлена образованием [c.217]

У переходных элементов закономерность по группе (вернее—по подгруппе), как правило, обратна таковой для элементов главных подгрупп. Это значит, что у переходных элементов данной подгруппы с увеличением атомного веса возрастает способность к проявлению высшей положительной валентности в ковалентном соединении, усиливаются кислотные свойства и т. д. Например, при анализе из элементов У1Б группы часто оказываются вместе Мо и У. Для разделения их используются различия в их кислотных свойствах, а именно то, что вольфрам в минеральнокислой среде образует кислоту и выпадает в осадок в виде Н2" 04, а молибден, имеющий более основные свойства, образует катион М0О2 и переходит в раствор. Можно использовать и различия этих элементов по их окислительно-восстановительным свойствам. Обычно для открытия молибдена используется реакция образования при действии KS N и ЗпС ,, окрашенного в красный цвет иона [МоО(5СМ)51 - , но вольфрам дает в этих же условиях синий осадок или золь Если, однако, прибавить [c.68]

Изучена возможность применения стибониевых солей для разделения некоторых переходных элементов [200]. [c.352]

Аналитические сведения. Как переходный элемент между неметаллалги и металлами V группы мышьяк обладает характерными признаками тех и других. Это отражается и на его аналитической характеристике. Его находят как при испытании анализируемого вещества на кислоты, так и в ходе разделения на катионы. С нитратом серебра соединения мышьяка образуют [c.637]

При обработке облученных мишеней необходимы довольно значительные скорости проведения химических операций. В этих условиях часто оказывается более целесообразным использовать не катионообменные, а анионообменные смолы, так как при этом допустимы значительно большие скорости пропускания растворов через колонку. При определенных условиях большое число элементоЁ образует анионные комплексы, и весьма вероятно, что можно разработать общую схему анализа, основанную исключительно на ионообменных разделениях. Если в 12 М растворе НС1 присутствуют все переходные элементы от марганца до цинка, то все они,-за исключением Ni(II), адсорбируются на смоле дауэкс-1. Применяя для вымывания в последовательном порядке растворы 6Ж, 4M, 2,5 М, 0,5 М и 0,005 М H I, можно выделить из смеси соответственно Мп(П), Со(П), u(II), Fe(III) и Zn. Если количество этих элементов в смеси не превышает нескольких миллиграммов, то такое разделение можно осуществить на колонке длиной 10 см и диаметром несколько миллиметров примерно за полчаса. Весьма интересен также метод разделения палладия, родия, иридия и платины с помощью ионообменной смолы дауэкс-50. Родий, палладий и иридий адсорбируются на смоле из разбавленного раствора H IO4, не содержащего ионов галогенов, а ионы Pt в колонке не задерживаются. Затем палладий вымывают 0,1 М раствором НС1, родий — 2 М раствором H I и, наконец, иридий — Ъ М раствором НС1. В этом случае имеет место адсорбция катионов, и эффективное разделение основано на различии между константами устойчивости хлоридных комплексов. [c.402]

Характерной особенностью полимеризационного катализа является преимущество в большинстве случаев сложных систем, состоящих из двух и более соединений. Характерным примером могут служить катализаторы типа Циглера — Натта, начавшиеся с хлористого титана в сочетании с гало-генорганическими соединениями алюминия. До сих пор лучшими (в смысле тонкой регулировки свойств полимеров и структуры селективности) являются твердые катализаторы, содержащие соединения переходного металла — Т1, Мо, Сг и т. д. в сочетании с определенными соединениями непереходных элементов. Можно думать, что в этом случае основная регулировка процесса полимеризации осуществляется внутри координационных соединений посредством процессов, протекающих в координационной сфере атома переходного металла между растущей цепью, занимающей определенное положение в этой структуре, и молекулами мономера. Таким образом, это внутрикоорди-национные реакции в двух- или трехцентровых комплексах. Кристалличность здесь обеспечивает строгую пространственную ориентацию, а вхождение в состав активной структуры ионов переходного элемента с ионами непереходных — разделение функций. По-видимому, большую роль играют при этом л-комплексы, образуемые я-электронами непредельных молекул с -электронами переходного металла. Активными центрами в ряде случаев являются дефекты решетки — вакансии, дислокации и т. д. [c.22]

Практическое значение и большой теоретический интерес представляет вопрос о связи между условиями хроматографического разделения элементов и их положением в периодической системе Д. И. Менделеева. Если разделению подлежат элементы разных групп периодической системы, то процесс хроматографирования облегчается тем, что элементы разной валентности имеют различное сродство к ионообменнику. Закономерным уменьшением металлических свойств элементов в периодах обусловлено преимущественное использование катионитов для" разделения смесей элементов I—IV групп, и анионитов для разделения смесей элементов V— VIII групп, а также возможность отделения элементов первых групп от элементов последних групп как на катионитах, так и на анионитах. Переходные [c.116]

Для определения примесей часто нспольз. принцип пре-делыюго разбавления, в к-ром получ. ряд хроматограмм анализируемого р-ра при его последоват. разбавлении, продолжаемом до тех пор, пока зона исследуемого компоиента не перестанет проявляться. Пределы обнаружения элементов методами О. х. составляют 0,01—0,1 мкг. О. х. гфимец. также для очистки р-ров от примесей, концентрирования и разделения щел.-зем. и переходных металлов, 8Ь, и и др. [c.417]

Оксиэтилидеидифосфоновая кислота является эффективным комплексообразователем и применяется для устранения жесткости воды 1—3], стабилизации перекисных соединений и поверхностно-активных веществ 11—8], травления алюминия и его сплавов [9], В аналитической химии это соединение используется прн определении тария [10] и переходных металлов для маскирования бериллия и титана при определении некоторых элементов, в частности, алюминия в технологии разделения редкоземельных элементов [И], для разделения нептуния и плутония [12]. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология