Комплексная нестабильность

Высокой детонационной стойкостью обладают некоторые внутри-комплексные соли меди. Их эффективность близка к эффективности железоорганических антидетонаторов. Однако эти соединения оказались нестабильными при хранении и в их присутствии наблюдалось ускоренное окисление углеводородов бензина. Кроме того, внутрикомплексные соединения меди отлагаются на стенках впускного трубопровода и вызывают нарушения в процессе смесеобразования, поэтому практического применения они не получили. [c.128]

В настоящее время в СССР 70% всех газоперерабатывающих заводов используют в качестве сырья нефтяной газ. Особое значение имеют газоперерабатывающие заводы с комбинированными установками переработки нефти и газа на промыслах. На первом этапе для извлечения целевых углеводородов из газа использовали малоэффективный способ — абсорбцию газов из нестабильной и стабильной нефти. Позднее появились новые технологические рещения с применением в качестве абсорбента стабильного бензина, получаемого из нефти на комбинированных установках. Такую технологию использовали в схемах газоперерабатывающих заводов Северного Кавказа и на Азербайджанском ГПЗ. Высокие пластовые давления на месторождениях Северного Кавказа позволили осуществить на этих нефтяных промыслах комплексную герметизированную схему сбора, транспортирования и промысловой подготовки нефти и газа, включающую [c.204]

Примеры получения координационных соединений, приведенные в тексте предыдущих глав, позволяют сделать два вывода. Во-первы.х, само понятие синтез соединения часто трактуется расширительно например, ставится задача синтезировать любое соединение, содержащее данный комплексный ион, или же синтезировать любой комплекс, в состав которого входит (и стабилизируется при этом) какой-нибудь нестабильный сам по себе ли ганд. Во-вторых, синтезы довольно отчетливо распадаются на две группы, которые условно можно назвать равновесными и генеалогическими . [c.395]

При 20°С смолка была слишком вязкой, и замерить поверхностное натяжение не удалось, а ври 80°С оно изменялось во времени (рис. 2), причем с т очень низких значений (11 эрг/см ) до 57,5 эрг/см Эти данные подтверждают мнение В. А. Сапунова о комплексном строении кислой смолки [2J. Нарушение комплекса нейтрализацией привело к получению нестабильного продукта. При нагревании шел процесс формирования его, [c.132]

При гидрогенизации каменных и бурых углей в полученных жидких продуктах обычно содержится 5—6% фракций, выкипающих до 180°С, 29—32% фракции 180—320°С и 63—65% фракций выше 320 °С. Во фракциях, выкипающих до 320 °С, находится значительное количество фенолов, азотистых оснований и ароматических углеводородов, которые после выделения могут найти широкое применение в химической промышленности. Поскольку во фракциях 180—320 °С присутствуют в больших количествах нестабильные сернистые соединения, для получения квалифицированных моторных топлив необходимо включить в ироизводственный цикл установки по гндроочистке, гидрокрекингу и риформингу. Комплексная переработка полученных продуктов показана на рис. 6.36. [c.246]

Другой более мелкий подраздел этой группы включает те реакции, которые протекают с переносом электрона, как, например, большинство реакций окисления-восстановления в неорганической химии, катализируемых ионами, способными к существованию в нескольких валентных состояниях. В этих случаях промежуточные вещества обычно являются нестабильными ионами, часто комплексной природы, образовавшимися при взаимодействии катализатора с реагентом и растворителем. [c.17]

В тяжелых маслах присутствуют кислые вещества комплексной структуры. Они нестабильны и имеют тенденцию к окислению и затвердеванию. [c.279]

Жидкие фракции , полученные при термическом или каталитическом крекинге и при гидрокрекинге, реже применяются в качества сырья для химической переработки, чем газообразные углеводороды. Это, с одной стороны, объясняется наличием многочисленных изомеров углеводородов С , С, +. .. и, с другой стороны, нестабильностью структур некоторых углеводородов, что в большинстве случаев сделало бы невозможным комплексный метод их выделения и очистки. [c.507]

Опыты, проведенные с количеством хлористого алюминия, меньшим 10%, дали низкие выходы масла плохого качества. Получалось темное масло, нестабильное при хранении. При 5% хлористого алюминия уже через 12 часов перемешивания комплексное соединение оказывалось твердым, неактивным. [c.97]

Способность комплексного иона принимать участие в реакциях, которые приводят к обмену одного или нескольких лигандов в его координационной сфере на другие лиганды, называют лабильностью. Те комплексы, для которых реакции этого типа протекают очень быстро, называют лабильными, а те, для которых они идут медленно или не происходят совсем, называют инертными. Авторы подчеркивают, что эти термины относятся к скоростям протекания реакций, и их не следует путать с понятиями стабильный и нестабильный, которые определяют способность комплекса существовать в условиях термодинамического равновесия. Простой пример различия этих понятий дает комплексный ион [Со(ЫНз)б] , который устойчив в кислой среде в течение нескольких суток, поскольку он кинетически инертен (лишен лабильности), хотя термодинамически, как следует из приведенных ниже констант равновесия, он неустойчив [c.171]

Элементы первой диады (Ри, Оз), обладающие повышенной активностью к кислороду, при непосредственном взаимодействии с ним образуют летучие оксиды О3О4 и Ри04. Это единственные в своем роде примеры соединений, в которых степень окнсления элемента УП1 В-группы равна +8, т. е. отвечает номеру группы. В силу координационной насыщенности эти оксиды не присоединяют воду, поэтому им не отвечают гидроксиды. Они способны растворяться в воде, химически с нею не взаимодействуя. Кислотный характер этих оксидов проявляется лишь в их способности образовывать комплексные соли с основными гидрооксидами, например К2Юз04(0Н)21. Однако эти комплексы нестабильны, особенно для рутения. [c.419]

Однако некоторые ионы не способны образовывать комплексные соединения со структурой так как не могут простым спариванием электронов освободить два подуровня соответствующего уровня (1. Такими являются, например, ион двухвалентного кобальта, обладающего структурой > (Р (Р- сР- (Р. Его комплексы с координационным числом 6 принадлежат поэтому к внешнеорбитальному типу, так как электронная структура В- 8Р 4 й абсолютно нестабильна. [c.24]

Правило Уилера [2966]. Ковалентные комплексные гидриды металлов образуют больше стабильных экваториальных спиртов, в то время как ионные гидриды дают больше нестабильных аксиальных спиртов. [c.421]

Различные варианты метода Хартри-Фока обладают целым набором особенностей поведения такого типа (как говорят, нестабильностями различного типа) имеется симметрийная нестабильность, комплексная нестабильность (по отнощению к появлению мнимых слагаемых у орбиталей), триплетная нестабильность (по отношению к появлению у орбиталей таких добавок, которые ведут к составляющим волновой функции с иной мультиплетностью, чем у исходной функции, например, триплетной составляющей у изначально синглетной функции, т.е. функции, описывающей синглетное состояние). Хотя вопрос о том, в каких случаях, для каких областей потенциальной поверхности и с какими причинами связано наличие нестабильностей, весьма интересен, а ответ на него очень полезен, в частности, при анализе реакционной способности химических соединений, рассматривать далее эту проблему мы не будем, поскольку она требует некоторого дополнительного математического аппарата и дополнительной подготовки. [c.313]

Аналогично этому можно построить также неплоские ненапряженные шестичленные циклы, однако они будут более изогнуты, чем циклогексан. Это ведет к возникновению добавочного фактора нестабильности комплексных соединений с такими циклами. Аксиальные лиганды, расположенные перпендикулярно к той части цикла, которая содержит донорные атомы, препятствуют выходу цикла из экваториальной плоскости, т. е. его изгибанию. Из-за этого эффекта, который называют / -напряжением, шестичленные несопряженные циКлы менее устойчивы, чем пятичленные. Это можно показать, сравнив константы образования KOMnjieK oB и с этилендиамином (еп) и триметилендиамином (trim), в которых реализуются соответственно пяти- и шестичленный циклы [c.69]

По физическим свойствам и строению кадмийорганические соединения аналогичны соответствующим производным циика. Ди-алкильиые соединения несколько менее летучи (диметилкадмий имеет т. кип. 105,7°С) и являются несколько менее сильными акцепторами электронов. Известно небольшое число способных к выделению комплексов этих соединений с эфирами, аминами и другими соединениями, а соответствующие ат-комплексы обычно нестабильны. Несимметричные кадмийорганические соединения R dX исследованы гораздо менее подробно, чем их цинковые аналоги, но их структуры, по-видимому, аналогичны [1, 2]. Как и в случае цинкорганических соединений, присутствие солей металлов может оказывать значительное влияние на реакционную способность кадмийорганических соединений. Доказано существование комплексных анионов типа R dX2 [142]. [c.70]

Соли металлов семейства платиноидов немногочисленны. В соответствии с общей тенденцией понижения характерных степеней окисления в горизонтальных триадах наблюдается следующая закономерность. Элементы первой вертикальной диады Ки и Оз, у которых стабильными являются высокие степени окисления, вовсе не образуют солей, где они выступали бы в качестве катионообразователей. Для элементов второй диады — родия и иридия — известны солеобразные производные, отвечающие степени окисления +3, главным образом сульфаты КЬг (804)3 -ИНзО и 1гз (804)3 -бНгО, а также двойные сульфаты типа квасцов [в чем проявляется горизонтальная аналогия со многими элементами в степени окисления +3 — А1 (+3), Ре (+3), Сг (+3) и т. п.1. Отметим, что стабилизация этих солей обусловлена образованием кристаллогидратов — аквакомплексов. Более многочисленны солеобразные соединения элементов третьей диады — палладия и платины, отвечающие главным образом их степени окисления +2. Так, получены Э804-2Н20, Э(МОз)з-21 20, 3(0104)2-41 20. Известен также ацетат палладия Р(1 (СН3СОО)2. Соли слабых кислот, не содержащие кристаллизационной воды, термически нестабильны. В избытке реагентов, включающих одноименный анион, они легко образуют комплексные соединения. Для степени окисления +4 существуют лишь малостойкие нитраты Э(КОз)4. [c.423]

Степень осушки газа определяется не только возможностью конденсации воды, но и образованием гидратов. Гидраты пред ставляют собой комплексные соединения молекул газа с водой Известны гидраты метана (СН4-6Н20), этана (СгНб-У.НгО) и др По внешнему виду гидраты — объемистые кристаллические обра зования, в зависимости от состава белые или прозрачные, как лед Гидраты нестабильны и при изменении температуры или давления легко разлагаются на газ и воду. [c.276]

Впоследствии в число переносчиков цепи вошли и др. частицы бирадикал О (окисление Н2), ионы переходных металлов в нестабильных (для условий опьгга) зарядовых состояниях, комплексные соед. в конформационно-неравновесных состояниях и т. п. высокореакционные частицы. [c.346]

При добыче газа на газоконденсатных месторождениях в результате сепарации газа на промысловых установках комплексной подготовки (УКПГ) образуется значительное количество нестабильного газового конденсата, т.е. конденсата, насыщенного легкими углеводородными фракциями, а на отдельных месторождениях в этом конденсате содержится значительное количество сероводорода и углекислоты. Такой продукт можно транспортировать по трубопроводам только на сравнительно небольшие расстояния, так как в процессе транспортировки в трубопроводе, по мере снижения давления, образуется газовая фаза, препятствующая движению жидкости. [c.177]

Хлориды, бромиды, иодиды, перхлораты, броматы, нитраты, ацетаты легко растворяются в воде, а фториды, фосфаты, карбонаты, оксалаты — труднорастворимы, но ионы Ьп + с большим атомным номером образуют растворимые карбонатные и оксалатные комплексы с избытком карбонатов и оксалатов щелочных металлов. Ионы Ей, УЬ, 8т в водном рас гворе могут восстанавливаться из Ьп + в Ьп + причем Еи + довольно устойчив (табл. 5.9). Эти двухвалентные катионы имеют свойства, близкие к свойствам катиона Ва +. Обладающие полупроводниковыми свойствами и металлическим блеском соединения типа ЬпНг, нестабильные халькогениды (ЬпУ) и галогениды (ЬпХг) известны для многих лантаноидов. Церий легко получить в состоянии окисления - -4, и Се + стабилен в водном растворе в виде аква-иона н различных комплексных ионов, а также в виде соединений в твердом состоянии. Рг(1У) и ТЬ(1У) образуют оксиды, смешанные оксиды, фториды и комплексы с фтором, которые известны и для Ы(1(1У), Оу(1У). [c.294]

Если фактор усиления р (действительная часть комплексного числа Р) отрицательна при всех значениях а, то система устойчива. Если она положительна для некоторых значений а, система неустой- чива. Если Р > О и круговая частота Р = О, имеет место стационарная (конвективная) нестабильность. Если Р О и р > О, устанавливается осцилляторная нестабильность, проявляющая периодичность во времени с периодом 2л/р и трансляционным движением со скоростью распространения р/сс. Случай, когда Р = О, соответствует нейтральной стабильности (далее со значком 7V), т. е. случай, когда возмущение не растет и не уменьшается во времени. Специальный случаи, когда р = О, известен как нейтральная стационарная стабильность (со значком Л >5). [c.216]

Образование в ходе реакции нестабильного комплексного ниона А1С14, который выступает в качестве акцептора протона [ри ароматизации ст-комплекса, доказывается применением лкилхлорида с меченым атомом хлора метка оказывается как выделяющемся хлороводороде, так и в регенерируемом ката-[изаторе-хлориде алюминия [c.150]

Соли арепдиззояия —бгсцветггые кристаллические вещества, ргст-воримые в воде. Соединения нестабильны, некоторые взрывчаты. Особенно опасны перхлораты и нитраты, которые взрываются как от трения, так и от нагревания. Более стабильными являются тетрр.фторбораты и другие соли с комплексными анионами. [c.422]

Соли Со + нестабильны, однако комплексный карбонат Наз[Со(ООз)з].довольно устойчив, его можно применять в качестве титранта для потенциометрического ои-ёделения восстановителей, например Fe +, Ti t, S2OI7 [c.110]

Метод, используемый для обнаружения активных антиподов в растворе (когда лабильность иона препятствует одному или нескольким обычным методам подхода), основан на так называемом асимметрическом превращении первого порядка . Этот эффект описан Тернером и Гаррисом (106, 242]. Нри применении его к комплексным соединениям появляются некоторые таинственные явления (см., нанример, работу [32]), но в общем он сводится к изменению вращения при добавлении конфигурационно нестабильного рацемата ( А- -/А) к стабильному оптическому изомеру (/Б). А — это обычно комплексный катион или нейтральный электролит, а В — оптически активный анион (или даже катион, но именно в последнем случае объяснение становится очень затруднительным). Предполагается, что вращательное превращение происходит вследствие смещения нормального равновесия [50 50%] йКИВ и /А//В. Действительно, в некоторых случаях можно вызвать преимущественное разделение одной из этих диастереоизомерных пар ( асимметрическое превращение второго порядка ). Интересное распространение этого метода было недавно использовано Киршнером [141] нри исследовании комплексного иона этилендиаминтетраацетаткупрата (II). Попытки разделения этого комплекса были безуспешными. Однако вращательная дисперсия растворов бромгидрата г-хинина и медного комплекса, содержа- [c.193]

Представляет интерес комплексная схема промысловой обработки нефти и газа, при которой нефть после сепарации, обессоли-вания и деэмульсации направляется на стабилизацию. Тяжелые углеводороды попутного газа вместе с продукт 1ми стабилизации нефти после компрессии улавливаются в абсорбере жидким поглотителем, от которого они в дальнейшем отгоняются в виде нестабильного бензина. Таким образом, тв результате комплексной обрабо ГКи нефти получают три продукта стабильную нефть, нестаби 1ьный бензин и попутный газ, особожденный от легко-улавливаемых углеводородов. [c.25]

Стабильность всех этих комплексов для разных типов алюминийорганических соединений также различна например, мо-ноэтилалюминийдихлорид дает стабильное комплексное соединение даже с хлористым натрием [75]. С другой стороны, стабильность комплексного соединения уменьшается при увеличении размеров алкильных групп, связанных с алюминием так, все триалкилалюминии от триметил- до трибутилалюминия присоединяют NaP, тогда как А1(СбН1з)з не присоединяет [307, 335]. Точно так же и комплексы К[А1(С Н2п + i)2Br2] при п > 4 нестабильны 152]. [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология