Меркаптиды, гидролиз

Меркаптаны, реагируя с гидроксидом натрия, превращаются в меркаптиды, причем реакция эта обратима вследствие гидролиза меркаптидов, который можно уменьшить повышением концентрации раствора щелочи и снижением температуры очистки. Нужно учитывать и то обстоятельство, что с увеличением молекулярной массы меркаптанов их растворимость в растворе щелочи понижается, т. е. степень извлечения уменьшается. Например, степень извлечения м-бутилмеркаптана на 35 % меньше, чем этилмеркаптана. В присутствии кислорода воздуха меркаптаны окисляются до дисульфидов при [c.114]

По химическим свойствам меркаптаны напоминают спирты. Со щелочами и окислами тяжелых металлов они образуют меркап-тиды. Чем выше молекулярная масса меркаптанов, тем легче их меркаптиды гидролизуются водой, что затрудняет их удаление при и елочной очистке [c.37]

Удаление меркаптанов щелочной промывкой связано с большими трудностями. Кислые свойства мер <аптанов уменьшаются прп увеличении длины углеродной цепи и вследствие этого высшие меркаптаны вообще с трудом удаляются щелочью. Кроме того, меркаптиды легко гидролизуются. Помимс реакций образования мер-каптидов в присутствии кислорода воздуха происходит окисление меркаптанов с образованием дисульфидов [c.319]

Металлические производные меркаптанов называются меркаптидами. Меркаптиды гидролизуются значительно труднее алкоголятов. [c.93]

Некоторые вещества, например метиловый спирт или органические кислоты [149—151], будучи добавлены к щелочи, подавляют реакцию гидролиза меркаптидов и тем самым как бы уси- [c.246]

Образовавшиеся меркаптиды при нагревании в присутствии водяного пара легко гидролизуются с образованием меркаптана и свободной щелочи, т.е. реакция идет в обратном направлении. [c.35]

Меркаптиды натрия легко гидролизуются, вследствие чего эта реакция обратима. Кроме того, кислы свойства меркаптанов быстро падают с увеличением молекулярного веса углеводородного радикала, что ведет к ухудшению реакционной способности их с едким натром и уменьшению извлечения меркаптанов из нефтяных дестиллатов. [c.166]

На этом свойстве основано выделение меркаптанов из нефтяных фракций. Однако с увеличением молекулярной массы меркаптанов возрастает склонность меркаптидов к гидролизу и выделение меркаптанов становится затруднительным. Предполагают, что отсутствие в нефти высокомолекулярных меркаптанов можно отчасти объяснить трудностью их выделения. [c.283]

Циркуляция воды из емкости Е-4 в колонну К-2 позволяет за счет разбавления гидроксида натрия ускорить гидролиз меркаптидов натрия, а также использовать в процессе экстракции гидроксид 0,5...5%-ной концентрации без риска коррозии подогревателя и колонны гидролиза. [c.274]

Меркаптиды хорошо растворяются в щелочи и поэтому могут быть удалены из дистиллятов. Удалению меркаптанов в виде мер-каптидов препятствует гидролиз последних. [c.318]

При наличии в регенерируемой щелочи меркаптидов возможна частичная утилизация серы. Меркаптиды легко гидролизуются, и меркаптаны отдуваются с водяным паром. Для предотвращения окисления меркаптидов в течение первых 2—3 час. продувки паром не должен подаваться воздух. Установка за кубом конденсатора-холодильника позволит получать некоторое количество одорантов (до 90% содержащихся в щелочи меркаптанов). Неконденсирующиеся газы, в том числе сероводород, надлежит направлять в топку ближайшей огневой установки. [c.118]

Меркаптиды натрия легко гидролизуются, поэтому задача утилизации серы из таких щелочей не встречает трудностей. Методов регенерации меркаптидных щелочей известно довольно много. [c.153]

Гирер предположил, что при обработке лигнина белым щелоком деструкция р-алкиларильной эфирной связи протекает по механизму, аналогичному щелочному гидролизу (параграф V 2 2), но с участием сульфид- и меркаптид-ионов, которые, обладая нуклеофильностью, более высокой, чем кислородсодержащие аналоги, значительно энергичнее ее расщепляют [c.231]

Как уже было сказано, меркаптидный ион является наиболее сильным деметилирующим агентом Поэтому реакция деметилирования протекает с некоторым индукционным периодом, вызванным накоплением МеЗ -ионов в растворе Их последующая реакция (XI 9) приводит к появлению диметилсульфида, который в свою очередь может гидролизоваться с образованием метанола и меркаптид-иона [c.352]

Меркаптаны, обладая слабокислыми свойствами, образуют со щелочными металлами и оксидами тяжелых металлов соли — меркаптиды, которые легко гидролизуются (особенно меркаптиды тяжелых металлов). [c.689]

Меркаптиды в результате гидролиза частично вновь образуют меркаптаны следовательно, полное удаление их путем зап],ела-чивания нефти невыполнимо. Кроме того, едкий натр, при взаимодействии со сталью, из которой изготовлена аппаратура, вызывает хрупкость стали. [c.63]

При нейтрализации нафтеновых кислот, меркаптанов и других соединений кислого характера наблюдаются процесс гидролиза образующихся соединений — нафтеновых мыл и меркаптидов — и обратное растворение продуктов гидролиза в дистиллятах. Для уменьшения степени гидролиза нафтеновых мыл и меркаптидов натрия рекомендуется применять концентрированный раствор щелочи и пониженную температуру очистки. Высокая концентрация щелочи и пониженная температура способствуют образованию эмульсии, но так как эмульсии легких дистиллятов непрочны, то применение таких условий для щелочной обработки светлых нефтепродуктов (бензинов, топлива Т-1, керосина) вполне приемлемо. [c.278]

Защелачивание сернистых соединений. Едкий натр хорошо извлекает сероводород и низкомолекулярные меркаптаны. Высокомолекулярные меркаптаны извлекаются значительно хуже вследствие увеличивающегося гидролиза образующихся меркаптидов. В табл. 28 приводятся сравнительные данные по извлечению серо- [c.278]

Экстрактивные методы очистки. При защелачивании дистиллятов, содержащих активную серу, в водно-щелочную фазу переходят сероводород и некоторая часть низших алкилмеркаптанов. При взаимодействии едкого натра с меркаптанами образуются меркаптиды натрия, однако чем выше молекулярный вес исходного меркаптана, тем более склонность соответствующего мер-каптида к гидролизу в водном растворе. При гидролизе меркап-тида вновь образуется исходный меркаптан, который будучи менее растворим в воде, чем в бензине, переходит в углеводородную фазу. Зависимость между молекулярным весом меркаптанов и глубиной их извлечения 5%-ной щелочью [147] [c.246]

Для среднедистиллятных фракций и фракций, имеющих большой молекулярный вес, метод мало пригоден ввиду низкой кислотности меркаптанов, содержащихся в этих фракциях, и легкости гидролиза образующихся в щелочной среде меркаптидов натрия. Так, этилмеркап-тан (т. кип. 39° С) извлекается водной щелочью на 97%, а изоамилмеркаптан (т. кип. 118° С) — лишь на 33%. [c.110]

В англо-американской литературе вещества, добавляемые к щелочи для подавления гидролиза меркаптидов, именуются солютайзеры (от слова solution — раствор). — Ред. [c.247]

По мнению Заславских [134, с.. 10], такое объяснение неверно, так как при использовании меркаптидов RSMe подобной зависимости износа от концентрации не наблюдается, хотя скорость гидролиза, а значит, и способность к коррозии у этих соединений одинакова. [c.134]

Чем выше молекулярная масса меркаптанов, тем легче гидролизуются меркаптиды и тем труднее стгновнтся их выделять с помощью щелочи. Реакционная способность и коррозионное действие на металлы во многом зависят от строения радикала меркаптанов. [c.195]

Эта реакция обратима и легко протекает лишь с низшими. меркаптанами, При использовар1ии этой реакции в промышленности для удаления меркаптанов из нефгяш.1х фракций полного их выделения не наблюдается в связи с тем, что образующиеся высокомолекулярные меркаптиды легко гидролизуются водой. Чем выше молекулярная масса меркаптанов, тем легче гидролизуются меркаптиды и тем труднее становится выделять их с помощью щёлочи. Меркаптаны легко образуют соли с металлами (особенно тяясёлыми) и их оксидами, вызывая коррозию металла [c.72]

Водный раствор мфкаптидов натрия и непрореагировавшего гидроксида натрия насосом Н-2 подается в колонну регенерации К-2 после подогрева в теплообменнике Т-1 за счет тепла выходящего из колонны К-2 регенерированного раствора. В колонне К-2 протекает гидролиз меркаптидов с образованием меркаптанов и гидроксида натрия за счет подогрева до 115°С паром, поступающим в кипятильник Т-5. Пары меркаптанов и воды уходят с верха колонны К-2 в конденсатор Т-6, образовавшаяся жидкая фаза собирается в емкости Е-4, в которой разделяется на два слоя верхний - меркаптаны, нижний - вода. [c.274]

Может возникнуть вопрос почему положение 8 в 2,6,8-трихлорпурине так инертно по отношению к нуклеофильной атаке, хотя атом хлора у этого атома углерода наиболее легко гидролизуется в присутствии кислот Аналогичное положение имеет место и в случае 6,8-дихлорпуринов (XVI). Робинс [50] показал, что кислотный гидролиз соединения XVI дает 6-хлор-8-оксипурин, тогда как обычные нуклеофильные агенты — едкое кали, метилат натрия, метил-меркаптид калия, аммиак и различные первичные и вторичные амины алифатического ряда — атакуют только положение 6. Робинс предположил, что в сильнокислой среде имидазольный цикл протонируется по обоим атомам азота в результате распределения заряда между ними происходит стабилизация этого катиона. Вследствие этого у восьмого атома ядра понижается электронная плотность и он делается чувствительным к нуклеофильной атаке. Устойчивость промежуточного состояния (XVII) в этом случае может служить дополнительным фактором. Возможно, что легкость гидролиза атома хлора в 8-положении 2,6,8-трихлорпурина в кислом растворе также обусловлена этой катализируемой кислотами нуклеофильной атакой. В этих реакциях, как следует [c.220]

Однако согласно Боргстрому, Диэтцу и Рейду [5] реакция обратима и меркаптиды легко гидролизуются водой с образованием меркаптанов. Реакция образования меркаптидов почти количественная, особенно для низкомолекулярных меркаптанов, включая пропил-меркаптан (темп. кип. 68° С). Таким образом, большая часть меркаптанов может быть удалена раствором каустика из низкокипящих бензинов, как легкий газовый бензин или бутановая фракция. [c.348]

Веселовский и Каличевский [26] рекомендовали очистку каустиком в абсолютных спиртовых растворах. Гидролиз образовавшихся меркаптидов сильно понижается в спиртовых растворах и меркап таны удаляются количественно. Брандт и Хуген [6] применили этот метод для очистки крекинг-газойлей. [c.348]

Меркаптиды легко подвергаются гидролизу, вследствие чего реакция обратима. Так как кислые свойства меркантидов уменьшаются с увеличением углеводородного радикала, то шдролиз высокомолекулярных меркаптанов увеличивается, что ведет к снижению общего извлечения последних. [c.73]

Натрий-меркаптиды легко подвергаются гидролизу, вследствие чего эта реакция является обратимой. Поэтому извлечение мер- аптанов из дестиллатов помощью раствора щелочи никогда не достигается в полной мере. Более того, кислые свойства меркаптанов быстро падают с увеличенкем молекулярного веса углеводородного ради сала, что ведет к ухудшению реакционной способности их с едким натром. Это видно из таблицы 20. [c.60]

Поскольку кислотные свойства выражены сильнее всего у первичных алифатических меркаптанов, слабее у вторичных и весьма слабо у третичных, щелочной очисткой достигается лишь частичное удаление алифатических меркаптанов, главным образом первичных 185]. Меркаптаны ароматического строения (тиофенолы) обладают сравнительно более сильно выраженным кислотным характером, чем алифатические. Однако, имея более высокую температуру кипения, они сосредоточиваются соответственно в вышекииящих дистиллятах. Обработка таких дистиллятов щелочью затруднена образованием устойчивых эмульсий и плохо расслаивающихся смесей очищаемой фракции с экстрагентом. Кроме того, с повышением молекулярного веса меркаптанов степень их извлечения раствором щелочи уменьшается вследствие усиленного гидролиза высокомолекулярных меркаптидов натрия по сравнению с гидролизом низкомолекулярных соединений [10]. На гидролизе меркаптидов основана регенерация раствора отработанной щелочи отпаркой и выделением связанных меркаптанов. Удаление меркаптанов может быть также достигнуто обработкой фракции металлическим натрием при 200 С, [c.60]

При такой щелочной обработке некоторые меркаптаны извлекаются из дестиллатов в виде щелочных солей или меркаптидов. Полного удаления меркаптанов этим способом дос1 игнуть не удается, за исключением, быть может, низших представителей, или же в тех случаях, когда меркаптанов имеется очень мало. Это объясняется тем фактом, что меркаптиды щелочных металлов, подобно их сульфидам, легко гидролизуются. Поэтому взаимодействие между щелочами (в водном растворе) и меркаптанами можно представить в виде обратимой реакции [c.472]

Веселовский и Калишевский указывают, что меркаптаны могут быть извлечены из легких дестиллатов нефти количественно при помощи растворов едкого натра или кали в абсолютном спирте. Здесь, повидимому, протекает реакция образования меркаптидов и воды, причем степень гидролиза меркаптидов в спиртовой среде весьма незначительна. [c.473]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология