Поляризация сдвига

В настоящее время установлено, что стадия разряда — ионизации в любой электрохимической реакции протекает с конечной скоростью. В отличие от концентрационной поляризации сдвиг потенциала при протекании тока, обусловленный медленностью стадии разряда — ионизации, называется электрохимической поляризацией или перенапряжением т]. Термин перенапряжение нередко используют для обозначения любого вида поляризации. Перенапряжение, возникающее при замедленной стадии разряда — ионизации, в дальнейшем будет называться перенапряжением разряда. Положительными условимся считать катодный ток электрохимической реакции и катодное перенапряжение разряда —Е, где Е —равновесное значение электродного потенциала. [c.229]

Долгое время полагали, что присоединение электрона к разряжаю-щейся частице, особенно, если она является катионом, происходит бесконечно быстро. В настоящее время экспериментально установлено, что стадия разряда — ионизации в любой электрохимической реакции протекает с конечной скоростью. В отличие от концентрационной поляризации сдвиг потенциала при протекании тока, обусловленный медленностью стадии разряда — ионизации, называется электрохимической поляризацией или перенапряжением "П. Термин перенапряжение нередко используют для обозначения любого вида поляризации. Перенапряжение, возникающее при замедленной стадии разряда — ионизации, в дальнейшем будет называться перенапряжением разряда. Положительными условимся считать катодный ток электрохимической реакции и катодное перенапряжение разряда т] = фр — ф, где фр — равновесное значение электродного потенциала. [c.243]

ПОЛЯ, в диапазоне частот, соответствующих началу области аномальной дисперсии, синфазное следование диполей за электрическим полем нарушается. В области высоких частот ориентационная поляризация пропадает и остается только поляризация сдвига,, изменяющаяся под действием электрического поля. [c.250]

Кристаллизационная поляризация—сдвиг потенциала от равновесного значения при замедленности кристаллизации образующейся новой фазы. Такая поляризация наблюдается, например,, при образовании зародышей первых капель металлической ртути из окиси ртути в ртутно-цинковых элементах. [c.23]

Максимум всех кривых находится в области концентраций 3—4 г-экв/л и с ростом поляризации сдвигается в меньшую сторону. Этот минимум сопротивления электрода объясняется [c.382]

С увеличением температуры электролита предельный ток снижается, а равновесный потенциал катода несколько сдвигается в сторону положительных значений (рис. 128). При введении в электролит трилона Б и желатины и прочих равных условиях кривая катодной поляризации сдвигается в сторону отрицательных значений. Сдерживающим фактором в общем электрохимическом процессе свинцевания с использованием поли-фосфатного электролита является анодный процесс, так как происходит значительная пассивация, что приводит к частой механической очистке поверхности анода от пассивной пленки или удалению ее в растворах азотной кислоты. [c.209]

Рассмотрим явление возникновения максимума несколько подробнее. При протекании электрохимической реакции на поверхности электрода в области значений потенциала положительнее значений потенциала нулевого заряда (фн.з), т. е. значений, соответствующих положительной ветви электрокапиллярной кривой, перетекание ртутной поверхности направлено от верхних частей капли к нижним, поскольку нижние части капли ртути, на которых плотность тока больше (что обусловливает возникновение более отрицательного потенциала), имеют большее пограничное натяжение. Приток разряжающегося вещества, обусловленный перемешиванием раствора, осуществляется главным образом сверху (рис. 42), что уменьшает концентрационную поляризацию, сдвигает потенциал верхних частей капли в положительную сторону и еще больше увеличивает разность потенциалов и разность пограничных натяжений между различными частями капли. Максимумы, вызванные такими явлениями, носят название положительных по своей величине они значительны. [c.100]

Рассмотренная в предыдущем разделе поляризация относилась исключительно к сг-связям. Связанные с поляризацией сдвиги электронной плотности не изменяли заметным образом [c.61]

Анализируя уравнение (26), легко заметить, что при наличии концентрационной поляризации потенциал катода, так же как и при электрохимической поляризации, сдвигается в область более отрицательных значений. Стало быть, эффективно действующая разность потенциалов между ним и анодом, находящимся в контакте, уменьшается. [c.43]

Уменьшение силы тока связано с уменьшением поляризации (сдвиг потенциала в положительную сторону). Рост активной грани замедляется, скорость адсорбции начинает преобладать. [c.512]

Таким образом, общая поляризация Р диэлектрика слагается из двух частей 1) Р — поляризации, определяемой смещениями в самой молекуле, произведенными извне приложенным (например электрическим) полем она называется поляризацией сдвига или электронной и не зависит от температуры 2) Р" — эффекта воздействия внешнего поля или внутренних полей на постоянные диполи — поляризации ориентировки молекулы. Эта последняя поляризация зависит от температуры, так как температурные движения диполей нарушают эту поляризацию диэлектрика. I Таким образом, общая величина поляризации [c.304]

Остается лишь поляризация сдвига (уравнение 135) у мицелл и у молекул воды (поляризация электронов). [c.361]

Уменьшение силы тока связано с уменьшением поляризации (сдвиг потенциала в положительную сторону). Рост активной грани замедляется, скорость адсорбции начинает преобладать, причем пассивируется не только боковая поверхность, но и часть растущей грани. Пассивность распространяется от периферии [c.511]

Из рис. 131 видно, что поскольку кривая 1 идет более круто вверх, чем кривая 2, то увеличение поляризации (сдвиг потен- [c.521]

Из кривых на рис. 6 видно, что установившееся значение стационарного потенциала кривых спада по мере изменения потенциала анодной поляризации сдвигается в область более положительных значений и омическая составляющая перенапряжения , как и в случае раствора гидроокиси калия, растет (таблица 2). [c.46]

Уменьшение силы тока связано с уменьшением поляризации (сдвиг потенциала в положительную сторону). Рост активной грани замедляется, скорость адсорбции начинает преобладать, причем пассивируется не только боковая поверхность, но и часть растущей грани. Пассивность распространяется от периферии к середине грани. Это приводит к увеличению плотности тока до исходного значения и к увеличению поляризации до первоначальной величины. Сечение нити уменьшается (участок fg), и нить продолжает расти при неизменной плотности тока. [c.486]

Из рис. 131 видно, что поскольку кривая 1 идет более круто вверх, чем кривая 2, то увеличение поляризации (сдвиг потенциала ф вправо) должно сопровождаться повышением выхода металла по току. Если поляризационные кривые для раствора данного состава найдены экспериментально, то диаграмма, подобная изображенной на рис. 131, позволит количественно установить, как будет изменяться соотношение между г ме и /н при изменении потенциала ф. Из рисунка видно также, что выход по току должен зависеть от состава раствора — концентрации (активности) катионов Ме" и №. Изменение [Ме"] и [Н ] изменит [c.495]

Выше было показано, что в области слабой поляризации сдвиг потенциала пропорционален плотности тока. При более сильном отклонении от равновесного потенциала скорость анодного процесса определится уравнением [c.170]

Э. Б. Тазиков и др. сделали вывод о том, что отрицательная поляризация сдвигает процесс в сторону науглероживания, а положительная — в сторону окисления. Естественно, что продувание контейнера аргоном значительно уменьшает содержание кислорода в газовой среде со всеми вытекающими последствиями. [c.166]

Величина высокочастотной диэлектрической проницаемости е , связанной с поляризацией сдвига, практически остается постоянной и не зависит ни от температуры, ни от молекулярной массы олигомера, в то время как статическая диэлектрическая проницаемость Ео изменяется с температурой и возрастает с уменьшением молекулярной массы. [c.21]

Анализируя уравнение (77,1), легко заметить, что вследствие концентрационной поляризации потенциал катода при увеличении плотности тока, так же как и при электрохимической поляризации, сдвигается в область более отрицательных значений потенциалов. Следовательно, общая поляризация катода будет складываться из электрохимической, обусловленной медленностью течения самой реакции, и концентрационной, обусловленной изменением концентрации кислорода у катода. [c.47]

При изучении влияния pH раствора на скорость анодного процесса было установлено. (рис. 5), что под-п елачивание раствора кислых солей фосфатов калия уменьшает поляризацию, сдвигая поляризационную кривую влево. При подкисле-нии тех же растворов поляризация возрастает, что, по-ви-димому, может быть объяснено тормозящим действием нейтральных молекул кислоты, экранирующих электрод. [c.166]

Цинк. Цинк ведет себя в некотором отношении подобно железу при малых плотностях тока (20—30 мка1см ) электрод активируется, его потенциал при анодной поляризации сдвигается в отрицательную сторону. При дальнейшем увеличении плотности тока разблагораживание потенциала электрода прекращается однако поляризуемость электрода при плотностях тока, соизмеримых с токами структурной коррозии цинка (50—100 MKal M ), весьма слаба (рис. 80). [c.129]

Потенциостатические исследования кинетики анодного растворения железа (рис. 5,23) показали, что анион бензойной кислоты оказывает сильное влияние на скорость анодного растворения железа. Даже в концентрированном растворе сульфата (1 н.) бензоат натрия при концентрации, равной 7-10 моль/л, вызывал сильную анодную поляризацию, сдвигал потенциал пассивации в положительную сторону и уменьшал ток пассивации примерно на два порядка. Такое пассивирующее влияние бензоата натрия в присутствии кислорода объясняется тем, что анион бензойной кислоты СбНбСОО образует с железом через карбоксильные группы прочную химическую связь. Это уменьшает реакционную способность значительной части атомов железа на поверхности и облегчает пассивацию остальной части кислородом воды. На катодную реакцию, как и ожидалось, бензоат влияния не оказывает. [c.180]

Зачистка поверхности образца, кратковременная катодная или анодная поляризация во время коррозионных испытаний снижают торможение образования первых центров кристаллизации новой фазы, поэтому граница псевдоизбирательного разрушения сдвигается в сторону благородного компонента. Граница обесцинкования латуней в 0,1 н. НС1 после кратковременной катодной (1 ма см ) или анодной (0,5. иа/сл ) поляризации сдвигается в сторону меди примерно на 15%. В этом же направлении смещается граница псевдоизбирательного разрушения при увеличении концентрации ионов меди [c.152]

На основании опытных данных (особенно по колебательным спектрам) В. с. не может быть приписана чисто электростатич. природа. Наряду с электростатич. притяжением остаточных зарядов атомов А, Н, В в образовании В. с. существенную роль играет до-норно-акценторное взаимодействие атома В (донор), имеющего неподеленную пару электронов, и атома П (акцептор). Весьма вероятно, нто наряду с растяжением связи А—Н происходит ее значительная поляризация (сдвиг электронного облака от Н к А), что способствует возникновению донорно-акцепторного взаимодействия Н...В. В молекулах ароматич. соединений, кроме того, в образовании В. с., по-види-мому, участвуют и я-электроны сопряженной системы. Приведенная трактовка позволяет установить зависимость между образованием В. с. и процессами межмолекулярного перехода протона по-видимому, возникновение комплекса А—Н...В является первой стадией протолнтич. реакций типа RAH -f- BR — ->ВА+ -f (HRR )+. [c.314]

Из рис. 131 видно, что поскольку кривая I идет более круто вверх, чем кривая 2, то увеличение поляризации (сдвиг потенциала 9 вправо) должно сопровождаться повышением выхода металла по току. Если поляризационные кривые для раствора данного состава найдены экспериментально, то диаграмма, подобная изображенной на рис. 131, позволит количественно установить, как будет изменяться соотношение между и при изменении потенциала 9. Из рисунка видно также, что выход по току должен зависеть от состава раствора — концентрации (активности) катионов Ме" и И. Изменение [Ме"] и И ] изменит значения равновесных потенциалов, а следова--тельно и положение поляризационных кривых. Уменьшение [Н ], т. е. увеличение pH раствора, сдвинет 9 в сторону более отрицательных значений (на диаграмме — вправо). Это должно привести к увеличению выхода металла по току. В этом же направлении окал<ет влияние увеличение [Ме"] потенциал 9 3 ,, сдвинется в более положительную сторону (на диаграмме— влево). [c.522]

Исследованию поведения эмульсий во внешнем электрическом поле посвящено много работ, что в значительной степени обусловлено важным практическим значением вопросов обезвоживания нефтяных эмульсий и очистки воды, содержащей примеси минеральных масел [314, 315, 333—336]. Поведение жидких капель в электрическом поле довольно сложно деформированные внешним полем капли при одних режимах воздействия могут диспергироваться, при других — коалесцировать. Строгое количественное описание взаимодействия таких капель представляет собой очень сложную задачу, особенно в том случае, когда эмульсии стабилизованы ПАВ. Необходимо отметить, что в большинстве работ, в которых рассмотрено взаимодействие микрообъектов в электрическом поле, не учитывались эффекты деформации и поляризации ДЭС. К сожалению, метод количественного описания притяжения дипольных частиц без учета параметров ДЭС, развитый Красин — Эргеном [337], нередко используется и в настоящее время. Мут [338] еще в 1927 г. объяснял образование цепочек из дисперсных частиц, находящихся в электрическом поле, поляризацией (сдвигом зарядов) частиц и их ионных слоев. Аналогично Германе [126], как было отмечено ранее, указывал на важную роль деформации ДЭС в процессах коагуляции. В дальнейшем Штауф [127] разработал приближенный метод расчета энергии притяжения наведенных диполей, учитывающий поляризацию ионных слоев, и определил зависимость величины энергии притяжения от напряженности и частоты внешнего поля, а также от размера частиц. В работе [128] исследовано влияние переменных и постоянных электрических полей на взаимодействие частиц латекса политрифторхлорэтилена и сополимера стирола с ни-трилакриловой кислотой, диспергированных в алифатических [c.69]

Динамические эффекты, наблюдаемые в спектрах ионных пар, привлекают внимание многих исследователей, работающих в области применений ЭПР и ЯМР. Из спектров магнитного резонанса, в которых проявляются такие эффекты, можно извлечь полезную информацию о природе ионных пар. Этот аспект рассматривается в разд. 5 главным образом на примере ионных пар анион-радикалов пирацена со щелочными катионами. Такой выбор обусловлен не только причинами исторического характера, но и тем фактом, что в спектрах ЭПР этих ионных пар проявляются практически все эффекты, наблюдаемые при образовании ионных пар вообще поляризация, сдвиг g -фактора, отрицательная спиновая плотность на ядре щелочного металла, катионный обмен, колебания катионов. [c.349]

Наличие естественной защитной пленки на электроде в начале прямого хода поляризации сдвигает потенциал в положительную сторону. Однако при плотности тока 10 ма/см потенциал снова разблагоражи-вается, и при обратном ходе поляризация идет при более отрицательных потенциалах. Повидимому, в процессе анодной поляризации защитная окисная пленка разрыхляется, и это вызывает смещение потенциала в отрицательную сторону. Поляризационная кривая, полученная на алюминиевом электроде после катодной обработки, несколько отличается от кривой, снятой на образцах с естественной защитной пленкой. Поляризационная кривая интерметаллического соединения, полученная при увеличении плотности тока, располагается значительно положительнее, и в этом случае разрушение окисной пленки вызывает прц обратном ходе поляризации смещение потенциала в электроотрицательную сторону. Потенциал интерметаллического соединения после снятия анодной поляризационной кривой примерно соответствует потенциалу интерметаллического соединения в том же растворе, измеренному в процессе зачистки. [c.72]