Гетеролитический разрыв

Гетеролитический разрыв связи — такой разрыв ковалентной связи, [c.371]

Как и радикалы, образующиеся при гетеролитическом разрыве, ионы неустойчивы. Они стабилизируются в ходе последующих реакций с другими ионными частицами. Так, если показанный выше гетеролитический разрыв связи С—Вг произошел в присутствии щелочи, продуктом реакции будет спирт [c.89]

Гетеролитический разрыв отличается от разрушения связи при распаде молекулы на атомы и радикалы. В последнем случае разрушается связывающая электронная пара и процесс называется гомо-литическим. В соответствии со сказанным следует различать процесс диссоциации и процесс ионизации-, в случае H i первый наблюдается при его термическом распаде на атомы, второй — при распаде на ионы в растворе. [c.78]

Катализаторы, ускоряющие гетеролитический разрыв, должны обладать способностью к образованию координационной связи за счет отдачи или присоединения электронной пары. Они могут быть, в частности, протонными или апротонными кислотами или основаниями, причем наличие элементов с незаполненными - и /-оболочками в них не обязательно [c.113]

Атакующая частица является нуклеофилом. Здесь также происходит гетеролитический разрыв связи, но замещаемая частица отщепляется в виде аниона. В общем виде [c.277]

При полном смещении электронного облака в молекуле в сторону одного из атомов (гетеролитический разрыв связей) может произойти образование органических ионов. В случае атома углерода возможны следующие превращения (в зависимости от характера реагента и условий реакции) [c.27]

В этом же разделе рассмотрены реакции нуклеофильных реагентов с эпоксидами, хотя их следовало бы отнести к реакциям нуклеофильного присоединения. Однако и в этих реакциях происходит гетеролитический разрыв связи С—О и образование связи С—Ыи, и с этой точки зрения рассмотрение их в данном разделе оправданно. [c.138]

Охарактеризуйте химические свойства алкенов. Назовите реакции, которые для них характерны. Дайте определение понятиям а) гетеролитический разрыв л-связи б) электрофил [c.18]

Протекание таких реакций нельзя объяснить, предполагая гетеролитический разрыв связи С—в магнийорганических соединениях. Механизм этих реакций окончательно не доказан. [c.302]

Образование карбокатионов может протекать по ассоциативному и диссоциативному механизмам в зависимости от типа углеводорода, свойств катализатора и среды. При ассоциативном механизме к углеводороду присоединяется протоп, кислота Льюпсз или другой карбениевый ион и т. д. При диссоциативном механизме происходит гетеролитический разрыв связи С—С илн С—Н в результате атаки электрофильным агентом, например протоном. [c.72]

Гетеролитический разрыв ковалентной связи может приводить и к образованию органических анионов (карбанионов), например [c.228]

Гетеролитический разрыв связи С—О. Направление разрыва определяется полярностью связн С—О [c.283]

Алканы — относительно инертные вещества, для которых характерно небольшое число простых реакций. Незначительное различие между электроотрицательностью атомов углерода и водорода означает, что гетеролитический разрыв связей С—Н мало вероятен. Реакции осуществляются, по-видимому, по радикальному механизму. [c.35]

Изображенный выше гетеролитический разрыв связи в бромистом метиле с образованием катиона СН и аниона Вг представляет собой лишь упрощение действительной картины. У большинства органических соединений дело не доходит до образования настоящих ионов в ходе реакции происходит лишь увеличение поляризации связи. Но так или иначе знание характера поляризации связи позволяет предвидеть ее поведение во время реакции. Вот простой пример [c.89]

Характер промежуточных соединений с катализатором различен. Для кислотно-основных реакций, когда электронные пары перемещаются без разобщения электронов (гетеролитический разрыв валентных связей) — это комплексы типа солей для окислительно-восстановительных реакций, когда электронные пары разделяются (гомолити-ческие или радикальные реакции), это, как правило, комплексы с участием молекул или ионов, содержащих металлы переменной валентности. К первой группе относятся процессы, в которых катализатором служат кислоты или основания это реакции присоединения (отщепления) полярных молекул. Ко второй группе относятся процессы, в которых катализаторами служат ионы -элементов или образованные ими комплексы (в частности, реакции с участием атомов И или О). В последних перенос электрона [c.123]

Гетеролитический разрыв может происходить и с образованней органических анионов, например HJ. Такие анионы взаимодействуют с электрофильными ( любящими электроны ) частицами, к которым относятся, например, катионы металлов, галогены, ионы водорода [c.302]

Если же в процессе разрыва связи пара электронов целиком переходит к одному осколку, то происходит гетеролитический разрыв связи. При этом образуются два иона. [c.236]

Для карбониевого иона, по-видимому, определяющей реакцией является гетеролитический разрыв связей С—С или С—Н с образованием соответственно насыщенного углеводорода меньшей молекулярной массы или водорода и карбениевого иона. Порядок реакционной способности связи, установленный эмпирически, следующий [13, 16] [c.75]

Представления о я-связи и р -гибрндизации. Цис-транс-изомерия. п-Комплексы при присоединении к кратной связи. Понятие об энергетике реакции, переходное состояние, энергетическая кривая, энергия активации. Гомо- гетеролитический разрыв связи. Индуктивный эффект. Объяснение правила Марковннкова, пероксид-ный Э(]х[)ект Хараша. Нуклеофильность и электрофильность атакующей частицы. Спектры (ПМР, ИК, УФ) олефинов. [c.249]

В настоящее время трудно исчерпывающе объяснить механизм трансаннулярных переходов, исходя только из концепции ионных перегруппировок с 1,2-смещением. Особенности перегруппировок углеводородов ряда бицикло(3,3,1)нонана предопределены главным образом стереохимическими факторами. Сближенность аксиальных водородов нри С-З и С-7 ведет к деформации циклогексановых звеньев в молекуле [13] и к значительному напряжению в системе, которое легко устраняется путем образования новых связей в циклооктановом кольце с одновременным разрывом одной из мостиковых связей. Можно допустить, что гетеролитический разрыв мостиковой связи несколько опережает трансаннулярное замыкание. В результате также образуется короткоживущее неустойчивое промежуточное соединение А, в котором замыкание новой связи происходит по всем различным направлениям и обусловлено лишь возможностью перемещения заряда но кольцу. Замыкание новых связей облегчено возникновением ионов карбония, появляющихся при разрыве мостиковых связей 1—9 или 5—9. Конечно, более естественным представляется перегруппировка, осуществляемая путем образования связи 3—7 (ввиду близ- [c.220]

Согласно гипотезе об образовании. п-комилексов, в нроцеосе крекинга образуется л-комилекс между активным центром и л-электронами бензольного ядра, что приводит к поляризации а-связи С — С и облегчает ее гетеролитический разрыв [c.142]

Однако в качестве побочного продукта этой реакции образуется бифенил. По-видимому, рассматриваемой реакции предшествует взаимодействие галогена с эфиром с образованием соединения (23), которое далее реагирует с фенилмагнийиоди-дом, вызывая гетеролитический разрыв связи С—Mg. Образовавшийся при этом фенилкатион (24) может затем конкурентно реагировать как с анионом брома, образуя бромбензол, так и с другой молекулой фенилмагнийбромида как с нуклеофилом [c.276]

Двнжущен силой рассмотренных и предыдущих разделах данной главы реакций является наличие в реактиве Гриньяра на атоме углерода, непосредственно связанном с атомом магния, избыточной электронной плотности. Во всех этих реакциях происходит гетеролитический разрыв связи углерод—магний, причем электронная пара этой связи переходит к атому углерода, Однако существуют реакции, при протекании которых связь С—Мд разрывается гомолитически. [c.300]

Энергия связи N—N невелика (155 кДж/моль), а противостояние двух положительных зарядов на атомах азота делает ее еще более лабильной. Поскольку молекула гидразобензола симметрична и обе ее половины равноценны, более вероятно, что после протонирования обоих атомов азота связь N—N претерпит гомолитический, а не гетеролитический разрыв. Тогда п-электроны б нзольных ядер примут участие в рассредоточении неспаренного электрона, и последний с приблизительно равной вероятностью будет находиться как на атоме азота, так и в орто- и пара-положениях обоих бензольных ядер. [c.423]

В зависимости от типа и условий проведения реакции ковалентная связь С—N (углерод бензольного кольца и азот диазогруппы) может претерпевать гетеролитический или гомолитический разрыв. В первом случае электронная пара переходит к атому азота такие реакции можно рассматривать как реакции нуклеофильного замещения диазогруппы. Гетеролитический разрыв связи С—N происходит самопроизвольно при нагревании соли диазония. При этом образуется чрезвычайно неустойчивый реакционноспособный фенил-катион, в котором в отличие от бензил-катиона отсутствует возможность рассредоточения положительного заряда. Реакции такого типа протекают по двух-стадипному механизму SnI. [c.454]

Такой разрыв связей называется гемолитическим. Также возможен гетеролитический разрыв, при котором получаются заряженные частицы - ионы. О гегеролитическом разрыве было много сказано в главе 6, посвященной электролитической диссоциации. [c.193]

Влияние среды при проведении ионной полимеризации сводится в основном к стабилизации тех или иных форм образующихся ионизированных составляющих активного центра и к изменению реакционной способности активных центров. Стабилизация заряженных активных центров молекулами растворителя особенно важна при их возникновении, поскольку при этом компенсируются энергетические потери на гетеролитический разрыв химических связей при образовании инициирующих ионов. Изменение реакционной способности активных центров в различных средах зависит от полярности среды, специфической сольватации, сокаталитического действия растворителя. В катионной полимеризации доминирующим фактором является полярность среды. Обычно при увеличении полярности среды скорость катионной полимеризации и молекулярная масса образующегося полимера возрастают. Так, при полимеризации в системе стирол —5пСи —растворитель скорость реакции возрастает примерно в 100 раз, а молекулярная масса — в 5 раз при переходе от бензола (е = 2,3) к нитробензолу (е=36). [c.21]

Какие продукты будут образовыват1>ся, если в молекуле этилового спирта происходит гетеролитический разрыв связи С—О, а в реакционной среде имеются [c.229]

Для жидкой воды характерна самоионнзация. Мол< ку-лы ее взаимно влияют друг на друга. Тепловое движение частиц вызывает ослабление и гетеролитический разрыв отдельных связей 0-Н в молекулах воды. При этом протон присоединяетст к атому кислорода соседней молекулы воды по донорно-акцепторному механизму [c.680]

Гемоглобин 220, 258, 312, 648, 551 Генетическая связь между классами неорганических соединений 250 Гептан 450 Гептнл 450 Гербициды 524 Гер.маний 407 Гетероатомы 655 Гетерогенные реакции 138 Гетеролитический разрыв связи 4,39 [c.702]

Гемолитический и гетеролитический разрыв химических связей. Чтобы разорвать химическую связь нужно затратить столько энергии, сколько выделилось при ее образовании. Принципиально мыслимы два типа разрыва связей гомолитическнй и гетеролитический. При гомолитическом разрыве ковалентной связи электронная пара, осуществляющая связь, разрывается и [c.103]

Гетеролитический разрыв. Если связь разрывается так, что электрон/-ная пара остается на одном из атомов, то он превращается в анион. При этом остальная часть молекулы становится катионом, и готеролитический Ион с положительно заряженным углеродным атомом называется карбкатионом, а ион с отрицательно заряженным углеродным атомом — карбанионом [c.561]

Для простой связи С—С возможна разборка на два противоположно заряженных иона (гетеролитический разрыв) или два радикала (гемолитический разрыв) (схема2.13). Связь в молекуле существует именно потому, что ее образование сопряжено с выигрьш1ем в энергии. Следовательно, сборка связи из любой такой пары предщественников будет термодинамически разрешенным процессом. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология