Порядок реакции зависимость от давления

Пользуясь, зависимостью между временем полураспада и начальным давлением, определите порядок реакции конверсии пара-водорода в орто-водород прп 923 К [c.67]

Изучение зависимости скорости реакции от давления показало, что при увеличении давления в 2 раза скорость реакции возрастает в 2 раза. Каков порядок реакции Напишите кинетическое уравнение реакции. [c.216]

Константы скорости, рассчитанные на основании изменений начального давления, неточны, так как равновесие при 900 К в зависимости от давления лежит в пределах от 20 до 50% разложения этана и уменьшается при низких температурах. Кроме того, в результате одного опыта почти невозможно точно установить порядок реакции в этой области, так как различие между половинным порядком и первым порядком в течение такого малого интервала времени обычно ниже аналитической точности. [c.310]

Определите порядок реакции на основании зависимости времени превращения на 25% от начального давления вещества [22] [c.17]

На рис. 13.1 представлена зависимость порядка реакции от давления. При [М] = [Mli/2 эффективная константа скорости равна половине своего максимального значения. Второй порядок осуществляется в промежуточной зоне, а при очень низких и очень высоких давлениях реакция имеет третий порядок, но протекает с разными константами скорости. [c.135]

Из этого следует, что порядок реакции относительно концентрации к-бутана усложняется в зависимости от значения 7 . Возможно, он будет лежать где-то в области от до /2. В пределах некоторой ограниченной области давлений наблюдаемая скорость близка к скорости первого порядка. Но это не является достаточным доказательством того, что реакция действительно является реакцией первого порядка. [c.306]

Химическая кинетика рассматривает скорости химических реакций и параметры, от которых эти скорости зависят. Наиболее важными параметрами являются концентрация, температура и давление. При кинетическом исследовании прямым или косвенным способом измеряют изменение концентрации веществ во времени. Порядок реакций — строго экспериментальная величина, показывающая характер зависимости скорости реакции от концентрации. [c.346]

Реакции метанирования имеют первый порядок по окислам углерода, но не показывают зависимости первого порядка от общего давления из-за диффузионных и других замедляющих эффектов. Общая зависимость скоростей реакций от давления приближенно пропорциональна давлению в степени, находящейся между 0,2 и 0,5, и при данном катализаторе, по-видимому, будет одинаковой для обеих реакций метанирования. [c.148]

Выведите выражение зависимости скорости по первому и второму механизмам. Каковы порядки и молекулярности отдельных стадий Каков порядок реакции по первому и второму механизмам Как изменится скорость образования Н1 при увеличении давления в 2 раза [c.137]

К отказу от укоренившихся воззрений на термический крекинг, как на гомогенный процесс, нас давно уже привели некоторые обстоятельства, связанные с трактовкой кинетического уравнения (3), хорошо описывающего зависимость скорости крекинга алканов от глубины распада [53, 104, 107]. Коэффициент торможения р, входящий в эмпирическое уравнение (3), зависит от размеров и геометрической формы реактора [53], гетерогенного фактора [107,] уменьшаясь с увеличением набивки. Попытки вывести уравнение (3) на основе представления о гомогенном характере радикально-цеп-ного крекинга алканов не привели к успеху, давая неизменно второй порядок реакции распада вместо первого относительно давления алкана [1041. Лишь приняв гипотезу о гетерогенном зарождении радикалов, можно получить правильный порядок. Можно получить также первый порядок реакции относительно алкана, если принять, что реакция зарождения цепей является гомогенной, бимолекулярной, как это было показано для этана [154]. [c.53]

Изучению зависимости скорости реакции рекомбинации радикалов -СНз от давления посвящен ряд работ. Кистяковский и Робертс [1231, Додд и Стеси 1241 нашли, что при 500 К и давлении паров ацетона выше 1,33-10 Па реакция рекомбинации радикалов СНз протекает как реакция второго порядка (соответственно реакция диссоциации этана — первого порядка). При давлениях ниже 1,33-10 Па происходит изменение порядков порядок реакции рекомбинации становится третьим, а реакции диссоциации — вторым. Граничное давление сильно зависит от температуры, и при 900 К изменение порядков реакций происходит уже при 1,06-10 Па. Кинетика реакций (5.2) при низких давлениях обсуждена в гл. III. [c.76]

Если исходные газы взяты в эквивалентных количествах при 0,454 х X 10 Па, то давление их уменьшилось вдвое в течение 102 с, если же начальное давление было 0,384 10 Па, то оно уменьшилось вдвое по истечении 140 с. Определите порядок реакции (V = onst), пользуясь зависимостью между временем расхода половины исходного вещес1ва и начальной концентрацией. [c.345]

Кинетический порядок реакции крекинга парафиновых углеводородов во многих случаях несколько отклоняется от первого и находится в зависимости от начального давления углеводорода и глубины превращения его. Это обстоятельство осложняет задачу определения констант скорости крекинга углеводородов и увеличивает число необходимых опытов. [c.12]

Из уравнения следует, что в зависимости от соотношения адсорбционных коэффициентов и парциальных давлений исходного сырья и продуктов реакции порядок реакции по концентрации исходного вещества в газовой фазе может быть нулевым, дробным и первым В работе [48] показано, что порядок реакции изменяется от нулевого к дробному и первому при повышении температуры крекинга кумола на цеолитсодержащих катализаторах с различным содержанием кристаллической фазы. В интервале 315—360 °С авторы наблюдали нулевой порядок реакции по концентрации кумола в газовой фазе. Это реализуется при высоких значениях адсорбционного коэффициента исходного сырья, когда в знаменателе последнего уравнения + р и о>1- Ско- [c.106]

Согласно измерениям скорости восстановления кислорода при различных парциальных давлениях Оа, порядок реакции по Оа равен единице. Это означает, что в медленной стадии участвуют молекулы, а не атомы кислорода и что поверхностная концентрация (Оа),д5 мала. На ртутном электроде в области pH 2—8 порядок реакции по ионам Н+ равен нулю. Зависимость между потенциалом и логарифмом плотности тока линейна с коэффициентом наклона 2,3 2 T/f. В присутствии сильно адсорбирующихся анионов С1", Вг и 1 волна восстановления кислорода смещается в отрицательную сторону. Эти данные можно объяснить, если принять, что медленной стадией яв- [c.340]

В некоторых случаях может меняться порядок реакции в зависимости от давления. Если активация молекулы для приведения ее в неустойчивое состояние происходит благодаря двойным соударениям и активированная молекула живет весьма недолго по сравнению с промежутком времени между этими столкновениями, то, очевидно, наиболее медленной стадией всего процесса и окажется время активирования. Как известно, скорость сложного процесса определяется скоростью самой медленной его стадии, поэтому суммарная скорость будет зависеть от частоты двойных соударений, и, таким образом, реакция пойдет по второму порядку. Эта картина будет наблюдаться при относительно низких давлениях, когда частицы сталкиваются сравнительно редко. [c.178]

Данный механизм объясняет, почему может меняться порядок реакции в зависимости от концентрации (давления) газа. Рассмотрим стационарный процесс, когда количество активных молекул со временем не меняется и скорость Шх образования активных молекул равна сумме хю + скоростей образования продуктов реакции и дезактивации. Из условия стационарности = к с с + к находим [c.244]

Величина 0, входящая в (ХХ.7), пропорциональна концентрации реагента на поверхности катализатора. Ввиду того что скорость реакции содержит 0 в первой степени, истинный порядок реакции всегда равен единице. Кажущийся порядок этой реакции связан с зависимостью скорости реакции от концентрации (или давления) внутри газовой фазы, и, как видно из (ХХ.7), может быть различным. При малых давлениях адсорбирующего газа можно пренебречь величиной Ьр в знаменателе этого уравнения. Тогда скорость реакции w оказывается пропорциональной давлению газа w = k p = kbp, и кажущийся порядок реакции равен единице. При этом величина кажущейся константы скорости равна произведению истинной константы скорости на адсорбционный коэффициент [c.275]

Итак, при гидрировании ацетилена на никеле скорость реакции будет прямо пропорциональна парциальному давлению водорода и обратно пропорциональна парциальному давлению ацетилена. Скорость реакции будет понижаться с увеличением концентрации ацетилена в реагирующей смеси, чему отвечает отрицательный порядок реакции по ацетилену. Обратно пропорциональная зависимость скорости реакции от концентрации ацетилена обусловлена тем, что в результате конкурентной адсорбции ацетилен вытесняет с поверхности катализатора водород. Поэтому чем больше концентрация ацетилена в газовой смеси, тем в большей степени водород будет вытесняться с поверхности и тем с меньшей скоростью пойдет реакция. [c.63]

Изучение зависимости скорости реакции от давления показало, что при увеличении давления в 1,5 раза скорость реакции возрастает в 1,5 раза, при увеличении давления в 2,5 раза скорость возрастает в то же число раз. Каков порядок реакции Напишите кинетическое уравнение реакции. [c.265]

В условиях высокого вакуума реагирование СО идет в основном через термический распад комплекса. В связи с этим суммарный порядок реакции в вакууме должен быть нулевым. При более высоких давлениях (в частности, атмосферном) реакция будет иметь суммарный первый порядок, если этап ударного разложения комплекса является лимитирующим. Таким образом, в зависимости ог условий проведения эксперимента суммарный порядок реакции может изменяться от нулевого до первого, чго и наблюдалось многими исследователями [7,12,15, 89,106,141]. Подробный анализ вопроса о порядке реакции С+Ср2 сделан в работах [15,16,101], в которых на основании своих экспери- [c.15]

Первый порядок реакции по отношению к N0 в этом случае может быть обусловлен медленной адсорбцией ОКИСИ азота на поверхности катализатора. Такое предположение выдвинуто Винтером [280], исследовавшим разложение N0 на сорока различных окислах в области температур 330—870 °С. Большинство опытов Винтера осуществлено при начальном давлении N0, равном 200 мм рт. ст. В опытах по изучению зависимости скорости реакции от давления, выполненных для 12 окислов, давление N0 варьировалось в пределах 50—400 мм рт. ст. Реакция, как правило, изучалась до степеней превращения, не меньших 50%. Скорость реакции определялась по изменению давления. [c.108]

При постепенном увеличении и уменьшении Рсо должен существовать гистерезис зависимости скорости реакции от Рсо- Полученные результаты подтверждены экспериментально (рис. 1.6). Измерения скорости реакции гидрирования СО в проточно-циркуляционной установке под давлением 30 атм показали, что при концентрации СО менее 0,02 моль/мЗ скорость реакции пропорциональна со- При более высоких концентрациях скорость резко уменьшается, переходя в нулевой порядок. Аналогичная зависимость скорости реакции от концентрации наблюдалась при гидрировании малых количеств кислорода на никелевых катализаторах [31]. [c.17]

Угол наклона прямых, проходящих через начало координат, различен и обусловлен влиянием температуры и давления на процесс реагирования. Линейная зависимость конечных концентраций СОа от начальных [1] свидетельствует о протекании реакции СОз + С по первому порядку. Однако порядок реакций Oj + С при высоких давлениях и температурах не ясен. [c.36]

Порядок реакций гидрообессеривания по водороду (Пз) может быть также различным в зависимости от свойств сырья и условий процесса. По мере роста парциального давления водорода (Рн ) в га- [c.564]

Сивонен экспериментально исследовал три реакции С + Оа, С + СОа и С + Н2О при 1100—2100° К и низких давлениях (10" мм рт. ст.). Все опыты он проводил в основном в статических условиях. Сивонен получил для реализации С + Оа следующие результаты порядок реакции по давлению в диапазоне 1100—2100° К равен единице скорость реакции в зависимости от температуры проходит через максимум в области 1500—1700° К в опытах, в которых применялся поточный метод, при 1800—2100° К скорость реакции снова возрастает. [c.169]

Порядок реакций гидрообессеривания по водороду (п ) может быть также различным в зависимости от свойств сырья и условий пр(щесса. По мере роста парциального давления водорода (Р ) в газофазных процессах гидрооблагораживания может изменяться от I до О в интервале Р от 0,1 до 3,5 МПа (то есть в зависимости от [c.207]

Если исходные газы взяты в эквивалентных количествах при Р = = 0,454-10 я/ж , то давление их уменьшается вдвое в течение 102 сек, если же начальное давление было 0,384-10 hJm , то оно уменьшается вдвое по стечении 140 сек. Определить порядок реакции (К= onst), пользуясь зависимостью между временем расхода половины исходного вещества и начальной концентрацией. [c.334]

Данные по закономерностям окисления кокса на хромкальцийни-кельфосфатном катализаторе марки ИМ-2206 приведены ъ работе [57]. Исследования проводили при парциальных давлениях кислорода от 0,001 до 0,006 МПа, содержании кокса до 0,7% (масс.), мольном соотношении водяной пар/воздух, равном 2, 15 и 44, температурах 620-675 °С. Установлено, что скорость выгорания кокса не зависит от исходного сырья. Обработка закоксованного катализатора потоком гелия с водяным паром в течение 30 мин не изменяла массы кокса. Продукты регенерации содержали только диоксид углерода и водяной пар. Введение диоксида углерода в исходную смесь в количестве, в полтора раза превышающем образующееся в ходе эксперимента, не изменяло скорости выгорания кокса, что указывает на отсутствие влияния СО2 на закономерности этого процесса. Наблюдался нулевой порядок реакции по водяному пару. Установлено, что скорость процесса окисления кокса возрастает с увеличением содержания кокса и кислорода. Однако эта зависимость по каждому компоненту является нелинейной. При выводе кинетического уравнения, описывающего наблюдаемые закономерности, предполагали двухстадийную схему протекания процесса [c.38]

Наиболее изученной явкчется кинетика гидрогеиолиза сорбита. Кларк [7] указывает, что этот процесс во многих случаях подчиняется уравнению реакции первого порядка. Порядок реакции отличается от первого лишь при больших давлениях водорода, когда, по мнению Кларка, скорость гидрогеиолиза сорбита снижается из-за вытеснения его с поверхности катализатора водородом. Необходимо отметить, что в той же лаборатории Холл 6] наблюдал для гидрогеиолиза ксилита противоположную зависимость от давления с увеличением давления скорость гидрогеноли-за ксилита и выход из него глицерина возрастали. Предположение [c.128]

Кинетика. На рис. 13 и.зображеиы типичные кинетически кривые, наблюдавшиеся прн постоянных температуре и парциальном давлении водорода. Концентрация ацетата меди(И) всегда умеиьша.лась ио закону первого порядка, иа что указывает линейный. характер зависимости 1 [Си(0Ас)2] от времени. Дальнейшим указатн м на первый порядок реакции является [c.197]

Другой метод нахождения кинетического уравнения состоит в определении зависимости скорости реакции от парциального давления реагентов. Из табл. 3 легко видеть, что показатель степени при Со указывает на порядок реакции. Таким образом, порядок исследуемой реакции можно определить, если изменять величину Со при постоянной степени превращения путем изменения давления в реакторе. В этом и заключается метод, примененный Корригеном и другими (81. [c.323]

ПОРЯДОК РЕАКЦИИ по данному в-ву, показатель ни при конц. этого в-ва в кинетич. ур-нии и = с = где V — скорость р-ции, ил, Ив,. .. — порядки р-ции пб в-вам А,В,... соотв,, к — константа скорости р-ции. Величина (кл + Ив + -.-) наз. общим или суммарным порядком р-цни, П. р. зависит от ее механизма и может изменяться с т-рой и давлением. Для элементарных р-ций порядок -целочисленная величина, совпадаюп(ая с молекулярностыо, для сложных он м. б. дробным, а также отрицат. числом. Как правило, его значение не превышает 3. П. р. определяется экспериментально, обычио по зависимости скорости р-ции от конц, данного в-ва при постоянной коиц. все остальных в-в. П. р. позволяет судить о механизме реак-1ЩВ [c.474]

Линейная зависимость v o от v oj> полученная в опытах, позволяет утверждать, что порядок реакции Og + С остается первым и при давлениях до 25 атм и температурах до 1800° С. Этот вывод имеет принципиальное значение для практики и теории реагирования кислородсодержащих сред с углеродом вообще. [c.36]

Для определения п в уравнении (1.9) была построена билогарифми-ческая зависимость скорости реакции гидрирования толуола от парциального давления водорода (рис. 1.15). Порядок реакции по водороду оказался равным 0,5. [c.30]

Варианты индивидуальных заданий найти кинетическую обласаь протекания процесса окисления по зависимости скорости реакции от парциального давления кислорода, определить порядок реакции (6.28) по кисло Х)ду и пайти зависимость скорости окислении от темпердтуры. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология