Хлоропреновые каучуки строение

СТРОЕНИЕ ХЛОРОПРЕНОВОГО КАУЧУКА [c.368]

Хлоропреновый каучук (ХП, наирит, неопрен) получил широкое распространение благодаря его высоким физико-механическим показателям, удовлетворительной обрабатываемости с ингредиентами резиновых смесей и другими полимерами. Его получают полимеризацией хлоропрена, который имеет линейное регулярное строение, легко кристаллизуется. [c.18]

Регулярность строения каучука имеет решающее влияние на его способность ориентироваться и кристаллизоваться. При растяжении гибкие участки макромолекул каучука начинают выпрямляться и ориентироваться в направлении действия деформирующей силы. При этом некоторые каучуки способны к фазовому переходу из аморфного в кристаллическое состояние (НК, СКИ-3, СКД, Б К, хлоропреновый каучук). Резины на их основе обладают повышенной прочностью (см. Приложение IX). Резины на основе ориентированных некристаллизующихся каучуков ведут себя при растяжении подобно резинам на основе кристаллизующихся каучуков. По мере распрямления участков макромолекул проявляется их высокая степень ориентации, при этом, как следствие, возрастает жесткость, а следовательно, прочность резин (рис. 8.2). [c.113]

Многочисленные разновидности хлоропреновых каучуков по строению и свойствам можно разделить на две большие группы. К первой группе относятся полимеры, не содержащие серы. Их получают с применением в качестве регуляторов полимеризации в основном меркаптанов. Ко второй группе относятся хлоропреновые каучуки, содержащие серу в виде полисульфидных мостиков в молекулярной цепи. В качестве регуляторов полимеризации при их получении применяется сера или сера с меркаптанами. [c.33]

Хлоропреновый каучук — полимер хлоропрена СН2 = СС1—СН = СН2. Строение макромолекулы каучука [c.196]

Написать формулу строения элементарного звена а) натурального каучука б) синтетического хлоропренового каучука. В чем различие между каучуком, резиной и эбонитом [c.177]

В макромолекуле хлоропренового каучука, получаемого эмульсионным способом в присутствии серы, содержатся полисульфид-ные связи . Строение макромолекулы наирита схематично может быть представлено следующим образом [c.282]

Изобразите строение участка цепи полимера хлоропре-на, учитывая, что в результате озонолиза хлоропренового каучука образуется янтарная кислота НООС— Hj—СНг—СООН. [c.19]

Растворы лакокрасочной консистенции можно изготовлять из наиритов различных марок, но за основу гуммировочных составов промышленного назначения в СССР был взят наирит НТ, образующийся при низкотемпературной эмульсионной полимеризации хлоропрена [46, 47]. Этот тип хлоропренового каучука по строению и отчасти по свойствам напоминает натуральную гуттаперчу. Он представляет собой транс-полихлоропрен с периодом идентичности 0,486 нм (в направлении растяжения) [c.104]

Натуральный каучук обладает малыми гистерезисными потерями. У синтетических каучуков гистерезис усиливают 1) нере-гулированное строение молекул каучука 2) наличие в молекулярной цепи тяжелых боковых полярных групп (хлоропреновый каучук, СКН) 3) наличие бензольного кольца (стирольный каучук) 4) увеличение молекулярной массы. [c.122]

По современным воззрениям [11], в макромолекуле хлоропреновых каучуков, получаемых эмульсионным способом в присутствии серы, как регулятора полимеризации, всегда имеются полисульфидные связи. Таким образом, строение макромолекулы наирита приближенно может быть изображено формулой [c.23]

Вследствие регулярности строения хлоропреновые каучуки кристаллизуются при растяжении и хранении. Чем ниже температура полимеризации, тем большую склонность проявляет полимер к кристаллизации, и тем выше его прочность. Выпускаются хлоропреновые каучуки с высокой, средней, слабой кристаллизуемостью и практически не кристаллизующиеся при комнатной температуре. Характерной особенностью хлоропренового каучука является его способность к вулканизации без серы и вообще без вулканизующих агентов. Практически вулканизацию проводят в присутствии 4—5 % оксидов металлов (оксид цинка, оксид магния, оксид свинца). [c.593]

Полихлоропреи, молекулярную массу которого регулируют меркаптаном, че содержит в цепи полисульфидных связей и не требует созревания. В промышленности широко применяется комбинированное регулирование молекулярной массы (серой и меркаптанами вместе). Каучук из латекса выделяют коагуляцией уксусной кислотой. Товарные марки хлоропренового каучука состоят почти полностью из растворимой а-модификации. Для предохранения от нежелательного образования нерастворимого ю-по-лихлоропрена в полимеризующуюся смесь добавляют Ы-нитрозо-дифениламин или другие ингибиторы. Средняя молекулярная масса хлоропренового каучука, полученного в присутствии серы, составляет (10—17) 10 . При регулировании меркаптаном получают более высокомолекулярный каучук— (18—20) 10 . Молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение каучука зависят от температуры полимеризации, природы регулятора и условий созревания [73]. По данным озонирования и инфракрасных спектров в полихлоропрене содержится 0,5—0,7% мономерных звеньев 1,2-и 0,5—1,2% звеньев 3,4-. До 96% мономерных звеньев соединены в положении 1,4, причем преимущественно в положении транс-1,4. Содержание звеньев цис-1,4 в зависимости от температуры полимеризации колеблется в пределах 5—13%. Вследствие регулярного строения цепей полихлоропреи относительно легко кристаллизуется при хранении и растяжении. [c.109]

Полихлорвиниловая смола, из которой изготовляют известный антикоррозионный довольно хрупкий материал — винипласт,. не совмещается с полиизобутиленом, но совмещается с родственным ей по строению полихлоропреном, т. е. хлоропреновым каучуком, известным в СССР под маркой наирита. [c.103]

Меньшая скорость кристаллизации хлоропреновых каучуков, полученных в присутствии свободной серы, связана с некоторым нарушением регулярности строения полимерной цепи полисуль-фидными связями. Кристаллизация хлоропреновых каучуков наблюдается при температурах от —35 до -Ь50 С и происходит быстрее всего при —10°С. Способность хлоропреновых каучуков к кристаллизации обусловливает высокие показатели эластических свойств резин и хорошую клейкость резиновых смесей. [c.110]

Для хлоропреновых каучуков, регулированных серой и меркаптанами, было изучено строение поперечных связей, образующихся при вулканизации окислами металлов, серой, серой и тиурамом, комбинацией окислов металлов и серы, а также нагреванием каучука в отсутствие вулканизующих систем (термовулканизация). Методом химической релаксации напряжения в ва- [c.182]

Строение хлоропреновых каучуков можно представить по крайней мере следующими двумя формулами [c.185]

Термостабилизатор резин на основе натурального, бутадиен-стирольных, хлоропреновых каучуков. Для резин на основе изо-пренового каучука регулярного строения более эффективен, чем фенил-р-нафтиламин. Дозировка 1—3%. [c.12]

Вследствие регулярности строения хлоропреновые каучуки кристаллизуются при растяжении и хранении. Установлено, что чем ниже температура полимеризации, тем больше склонность полимера к кристаллизации, и тем выше его прочность. Выпускаются хлоропреновые каучуки с высокой, средней, слабой кристаллизуемостью и практически не кристаллизующиеся при комнатной температуре. Основным эмульгатором в процессе полимеризации является резинат натрия (канифольное натриевое мыло). В качестве регуляторов применяют серу или меркаптаны. В первом случае элементарная сера входит в молекулярную цепь полимера (серные каучуки). [c.331]

С химическим строением каучуков связана их способность образовывать пространственные системы с редким расположением поперечных связей. Высокий молекулярный вес натурального и изопренового каучуков и гибкость их молекул способствует образованию большого числа конформаций, обусловливающих их высокую эластичность [12]. Поэтому при разработке эластичных магнитных материалов (магнитных резин) применяются натуральный и синтетический изопреновый каучуки. Для условий, в которых необходимо сочетание заданных магнитных свойств с повышенной стойкостью к воздействию температуры, света, озона и агрессивных химических сред, целесообразно создавать магнитные резины с использованием этиленпропиленового и бутил-каучуков. Резины на основе бутилкаучука, кроме того, >Лдэтличаются хорошими электроизоляционными свойства-г ЧМИ и позволяют изготавливать эластичные магнитные изоляторы. Для обеспечения маслобензостойкости резин I и изделий в нашей стране и за рубежом используются 1 х хлоропреновые каучуки и нитрильные каучуки различ-Чгч ных марок. [c.17]

Во втором случае молекулы каучуков не содержат серы в цепи (меркаптановые каучуки). Они имеют более регулярное строение и более склонны к кристаллизации. Для улучшения технологических свойств, повышения морозо-, масло- и теплостойкости, твердости и других характеристик в каучуки вводят наполнители (сложные эфиры, сажи, каолин, мел, барит). При получении сополимеров в качестве второго мономера можно использовать стирол, нитрил акриловой кислоты и др. Содержание второго мономера обычно не превышает 20%. Характерной особенностью хлоропренового каучука является его способность к вулканизации без серы и вообще без вулканизующих агентов. Практически вулканизацию проводят в присутствии 4—5% окислов металлов (окись цинка, окись магния, окись свинца). [c.331]

Полихлоропрен отличается от других каучуков тем, что в его составе большая часть звеньев находится в 1,4-транс-конфигу-рации. Он имеет температуру плавления около 60—70 °С, а температуру стеклования —40 °С. Температурный интервал кристаллизации хлоропреновых каучуков заключен между —30 и 50 °С. Температура максимальной скорости кристаллизации в пределах от О до —10 °С. Наибольшей скоростью кристаллизации обладают каучуки, синтезированные при пониженных температурах, потому что они обладают наибольшей регулярностью строения. Повышение температуры полимеризации приводит к нарушению регулярности и уменьшению скорости кристаллизации. [c.290]

Вследствие высокой регулярности строения макромолекул вулканизаты ненаполненных смесей на основе хлоропренового каучука характеризуются высоким сопротивлением разрыву — 25,5— [c.385]

Данные, приведенные в табл. 4, иллюстрируют соотношение основных видов синтетического каучука. Современный ассортимент характеризуется преимуш,ественным выпуском дивинилстирольных каучуков, на втором месте находятся хлоропреновые каучуки, на третьем—бутилкаучуки и далее—нитрильные каучуки. В дальнейшем ожидаются существенные изменения в ассортименте в связи с развитием производства изопреновых и дивиниловых каучуков регулярного строения. [c.26]

Хлоропреновые каучуки (неопрен). А. Л. Клебанский и В. Васильева [11] на основании исследования продуктов озонирования а-полихлоропрена приписывают последнему такое строение [c.417]

Перайзер предположил, что вулканизация хлоропренового каучука в присутствии ускорителей — тиомочевин протекает через промежуточный комплекс третичного аллильного хлора с тномочевииой. Реакция этого комплекса с окисью цинка ведет к возникновению комплексной цинковой соли, которая распадается и выделяет молекулу мочевины, соответствующей по строению исходной тиомочевине. Промежуточным продуктом реакции является смешанный хлоридмеркаптид цинка. При взаимодействии с третичным аллильным хлором другой молекулы он разлагается с образованием серного мостика между двумя полимерными цепями. Как подтверждение этого механизма можно рассматривать тот факт, что в вулканизате индентифицирована мочевина, соответствующая по структуре исходной тиомочевине. [c.289]

Благодаря своему химическому строению хлоропреновый каучук обладает весьма ценными специфическими свойствами. Связь хлора с углеродом сильно полярная, поэтому полихлоро-прен, как и полидивинил-акрилонитрил, не имеет сродства к неполярным соединениям. Это обусловливает его стойкость против действия масла, керосина, бензина. [c.196]

Техника предъявляет к резиновым изделиям самые разнообразные требования. В одном случае необходима большая прочность, в другом—высокая эластичность, в третьем—термическая устойчивость. Все эти требования невозможно удовлетворить одним каким-нибудь типом каучука. В связи с этим промышленность выпускает десятки сортов синтетического каучука, полученных на основе самых различных химических соединений. Выше указывались ценные свойства хлоропреновых каучуков и бутилкау-чука. Каучуки на основе кремнийорганических соединений отличаются сохранением эластических свойств как при низких, гак и при высоких температурах каучуки на основе фторорганических соединений сочетают высокую термостойкость с почти абсолютной химической устойчивостью каучуки, полученные сополиме-ризацией дивинила с акрилонитрилом, хорошо выдерживают действие бензина и других нефтепродуктов. Наиболее массовым типом каучука, широко применяемым для изготовления шин, является каучук, получаемый сополимеризацией дивинила со стиролом (стр. 486). Эти каучуки отличаются хорошей прочностью и поэтому изготавливаются в громадных количествах. Однако по эластичности и некоторым другим свойствам они все же уступают натуральному каучуку, вследствие чего до последнего времени он являлся незаменимым для целого ряда изделий. Эти ценные свойства натурального каучука были связаны со строением полимерной цепи, которое отличалось строго регулярным расположением в пространстве отдельных звеньев. Такую структуру долго не удавалось воспроизвести в синтетических каучуках. Лишь в 50-х годах в СССР и в других странах было найдено, что проведение полимеризации в присутствии комплексных металлорганических катализаторов приводит к образованию полимеров регулярной структуры. [c.104]

Натуральный каучук обладает малыми гистерезисными потерями. У синтетических каучуков гистерезис усиливают нерегу-лированное строение молекул каучука наличие в молекулярной цепи тяжелых боковых полярных групп (хлоропреновый каучук, СКН) наличие бензольного кольца (стирольный каучук) увеличение молекулярной массы. Для всех видов каучука гистерезис усиливают наполнение активными наполнителями и увеличение степени вулканизации. [c.131]

Hj-GH- = -GH- H- =G- H- H- G= - H-GH, ацетилена являются побочными продуктами производства хлоропренового каучука. Они представляют собой сравнительно низкомолекулярные терморе-активиые продукты, растворимые в ароматич. и галогенсодержащих растворителях, кетонах, сложных эфирах, скипидаре, тетралипе и др. органич. растворителях нерастворимы в алифатич. углеводородах и низших алифатич. спиртах. На воздухе в тонких пленках по-лидивинилацетилен быстро окисляется (даже при нормальной темп-ре) с образованием структур =С—О—-С= и превращается в твердое нерастворимое и неплавкое вещество трехмерного строения. Сшивание ускоряется под воздействием тепла (в атом случае оно идет также за счет образования структур =С—С=), света и сиккативов. [c.344]

Вследствие регулярности строения хлоропреновые каучуки кристаллизуются при растяжении и при хранении в условиях относительно высоких те.мператур (10—20°С). Благодаря этому свойству возможно получение прочных вулканизатов без применения активных наполнителей, но, однако, затрудняется изготов-лоние резиновых смесей и их переработка. [c.85]

Соответствующие этой формуле наириты СР (общего назначения), а также СРНК, КНРК, М (морозостойкий) и НТ (низкотемпературный), строго говоря, не являются каучуками карбоцепного строения, поскольку углеводородные сегменты в них разобщены полнсульфидными связями —5—8—, энергетически менее прочными, чем связи —С—С—. В макромолекулах хлоропреновых каучуков других типов сера может и отсутствовать. Кроме перечисленных каучуков у нас и за рубежом производятся каучуки, регулированные меркаптаном (наириты П, ПНК, ПВМ, ПС, НП), а также комбинированного регулирования (наирит КР), относящиеся к каучукам специального назначения (износостойкие, клеевые и др.). Каучуки, полученные с регулятором меркаптаном, значительно более стойки к окислению, чем каучуки СР (серного регулирования). Заслуживает упоминания и наирит НГ, отличающийся повышенной сопротивляемостью горению даже по сравнению с другими типами наиритов, у которых это ценное качество также имеется. [c.35]

При рассмотрении вопроса о перспективах применения стабилизаторов для синтетических каучуков за основу был взят вопрос стабилизации каучуков, производство которых освоено или осваивается в настоящее время в крупнотоннажном масштабе. Это относилось к таким каучукам, как дивинилстирольные (или дивинилметилстирольные каучуки), изопре-иовые и дивиниловые каучуки регулярного строения, этиленпропилено-вые каучуки (включая терполимеры), бутилкаучук, натрийдивиниловый и литийдивиннловый каучуки, дивинилнитрильные каучуки, различные марки карбо ксилатных каучуков, хлоропреновые каучуки. Однако в настоящее время разрабатываются новые виды каучуков, при решении вопроса стабилизации которых необходимы несколько иные подходы. Это, в первую очередь, термоэластопласты, переработка которых проходит при высоких температурах (порядка 180—190°), и для обеспечения стабильности в этих условиях необходимы термостабилизаторы. [c.20]

В отдельны.х случаях в составы для получения листовых резин вводят пластификаторы. В качестве пластификаторов, кроме традиционных, применяют низкомолекуляриый полиэтилен, хлорпарафин, натуральный каучук и др. ХСПЭ способен совмещаться с бутадиен-стирольными, бутадиен-нитрильными и хлоропреновыми каучуками, в результате чего возрастает озоностойкость вулканизатов из каучуков непредельного строения. При смешении ХСПЭ с бутилкаучуком и бутадиен-стирольным каучуком образуются композиции, поддающиеся вулканизации аминами, фенолоформальдегидными смолами и другими агентами. Такие резины используют для изготовления коррозионно-стойких покрытий, диафрагм, варочных камер, деталей, стойких к ракетным топливам, и для других целей [80]. [c.69]

Как пластифицирующие вещества синтетические каучуки имеют преимущества перед обычными жидкими пластификаторами, распространенными в лакокрасочной промышленности (дибутилфталат, дибутилсебацинат и т. п.). Ё отличие от этих Ж1ИДКИХ пластификаторов эфирного типа каучуки не испаряются из пленки, не диффундируют к поверхности и не поддаются омылению щелочами. К каучукам, используемым для пластификация лакокрасочных пленок, предъявляется основное требование— стабильность в течение длительного времени поэтому такие каучуки должны обладать очень малой непредельностью 1ИЛИ представлять собой насыщенные полимеры, инертные к действию воздуха. Этим требованиям удовлетворяют, например, полимеры типа полиизобутиленов или полисилоксанов. Однако на практике не всегда выбранные для пластификации каучуки совмещаются с основным пленкообразующим веществом. Так, например, полидивинилацетиленовый лак, выпускаемый отечественной промышленностью под названием этиноль, некоторые потребители пластифицируют хлоропреновым каучуком — наиритом. Последний положительно влияет на лакокрасочную пленку, однако пластифицирующее действие этого каучука непредельного строения непродолжительное, так как в тонких пленках он на воздухе окисляется, утрачивая при этом эласти- [c.90]

Снижение температуры полимеризации приводит к увеличению регулярности строения макромолекул и соответственно скорости кристаллизации. Если полимеризация проводится при О °С, то ее продуктом является кристаллическое вещество, напоминающее по свойствам гуттаперчу (гране-1,4-полиизоирен). Быстрая кристаллизация затрудняет применение хлоропренового каучука для получения изделий, работающих в условиях многократных деформаций. Для уменьшения склонности к кристаллизации хлоропрен со-полимеризуют с 10—20% стирола, дихлорбутадиена, хлоризопре-на, акрилонитрила или другого мономера. Такие хлороиреновые каучуки не кристаллизуются длительное время. [c.110]

Для снижения склонности резиновых смесей на основе модифицированного меркаптанами хлоропренового каучука (наирит П) к подвулканизации в качестве ускорителя металлоксидной вулканизации при 153°С используют геометрические изомеры (индивидуальные или их смеси) 4-замещенных 1,2,5-три-метил-4-пиперидинолов строения [128] [c.64]

Полимеризация в эмульсии имеет преимущества процесс протекает быстрее, чем в массе, каучук получается более однородным. Макромолекула хлоропренового каучука имеет малоразвет-вленное строение. Наличие в макромолекуле хлора делает каучук негорючим, устойчивым к действию химических реагентов, озона и масел. Он обладает повышенной тепло- и светостойкостью. Недостатком его является пониженная морозостойкость. [c.266]

Вследствие ряда особенностей строения хлоропреновый каучук способен к взаимодействию со многими органическими соединениями. Высокой активностью в реакциях вулканизации отличаются моноэфиры и-бензохинондиоксима [1], которые изучались в рези- [c.32]

Хлоропреновые каучуки. В отношении вулканизации неопрен занимает совершенно особое место среди синтетических каучуков. Для вулканизации он не требует серы. При 30° а-полихлоропрен теряет свою пластичность и полностью превращается в м-полихлоропрен в течение приблизительно 48 часов. При 130° подобное же превращение завершается за 5 минут. Это превращение соответствует вулканизации натурального каучука. а-По-лихлоропрен имеет строение линейного полимера, а н-полихлоро-прен — пространственного. Сера для этого превращения не нужна, а если она в системе и имеется, то не принимает участия в процессе. Кинетика изменения свойств полихлоропрена при вулканизации изображена на рис. 209 [10]. [c.435]

Хлоропреновые каучуки кристаллизуются при растяжении в процессе хранения при температуре 10—20 °С вследствие высокой регулярности строения макромолекул. Содержание 1,4-звеньев в полихло-ропрене, полученном при 40 °С, достигает 96,8%, из них 86,8% , 4-транс- звеньев и 10% , 4-цис-звеньев. Содержание 1,2- и 3,4-звеньев составляет по 1,6%. Низкотемпературные хлоропреновые каучуки содержат большее количество 1,4-транс-8веньев, что приводит к увеличению содержания кристаллической фазы. Ниже приведены физико-химические свойства хлоропренового каучука [c.94]

Макромолекулы хлоропренового каучука имеют малоразветвлен-ное строение, так как подавляющее число звеньев связано в них в положении 1—4 в этом отношении хлоропреновый каучук сходен с натуральным каучуком. [c.742]

При исследовании строения хлоропренового каучука удалось проследить. весь процесс структурообразования, который начинается с возникновения полосатых структур в аморфном состоянии и завершается образованием кристаллических структур, возникающих на основе полосатых структур. Следовательно, полосатые структуры являются выражением предкристаллической упорядоченности в эластомерах [232]. Показано также, что вулканизаты, приготовленные на основе ряда каучуков, являются упорядоченными системами, причем в них [c.341]

Типы и свойства хлоропреновых каучуков. Полимеризация хлоропрена в присутствии инициаторов радикального типа может привести к образованию полимеров трех видов. При самопроизвольной полимеризации хлоропрена получается со-полимер, представляющий собой сильно структурированный полихлоропрен. При инициированной полимеризации в отсутствие регуляторов длины цепи, особенно при достижении высоких степеней превращения мономера, получается ,1-полихлоропрен — слабо структурированный полимер, обладающий свойствами вулканизованной резины. При использовании регуляторов полимеризации может быть получен линейный а-полихлоропрен. Этот полимер хорошо растворим в соответствующих растворителях, обладает достаточно высокой пластичностью, что пшволяет легко формовать изделия из него при переработке полимера. а-Полихлоропрен представляет наибольший практический интерес, и большинство хлоропреновых каучуков обладают линейной структурой. Строение полимерных цепей (Й-, р,- и а-полихлоропренов одинаково, различие состоит только в количестве межмолекулярных химических связей. [c.457]

Хлоропреновые каучуки кристаллизуются при растяжении и в процессе хранения при температуре 10—20 °С вследствие высокой регулярности строения макромолекул. Содержание 1,4-звеньев в по-лихлоропрене, полученном при 40 °( , достигает 96,8%, из них 86,8% 1,4-транс-звеньев и 10% 1,4- (ис-звеньев, Содержание 1,2- [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология