Каучуки кристаллиты

Характерные свойства каучука определяются тем, что он состоит из очень больших молекул, беспорядочно переплетающихся между собой. Строение больших полимерных молекул каучука определяет их тенденцию к беспорядочному (не кристаллическому) расположению одной относительно другой и, следовательно, затрудняет кристаллизацию. (Каучук кристалли-чен только при низких температурах.) [c.468]

В обычном состоянии каучуки являются аморфными веществами. Однако при замораживании натурального и некоторых видов синтетического каучука в массе их обнаруживаются (при помощи рентгенографии) мелкие беспорядочно распределенные кристаллы. У некоторых каучуков кристаллы появляются при обычной температуре при растягивании образцов каучука не менее чем на 80—100% от первоначальной длины. При последующем нагревании замороженных каучуков, а также при обратном сокращении растянутых образцов кристаллы исчезают. [c.337]

Особенно важное значение имеет реакция модификации в применении к каучукам. Реакцию тиокислот и других серусодержащих соединений с натуральным каучуком проводят в массе, в растворе и концентрате натурального латекса. Во всех случаях модифицированные каучуки кристалли- [c.182]

Карбоксилатные каучуки, получаемые сополимеризацией дивинила или других мономеров с акриловыми кислотами, отличаются от обычных каучуков только наличием в цепи небольшого количества карбоксильных групп (примерно 1 карбоксильная группа на 300—400 атомов углерода основной цепи). При вулканизации таких каучуков окислами или гидроокисями двухвалентных металлов образуются нерастворимые в каучуках кристаллы преимущественно основных солей. [c.454]

В сыром и в вулканизованном каучуке кристаллы, возникшие при растяжении, полностью исчезают в довольно узком температурном интервале, если отсутствуют напряжения. Но этот факт отнюдь не означает, что кри- [c.159]

Осевые химические насосы (рис. 5.8). Они предназначены для принудительной циркуляции в выпарных аппаратах, кристаллизаторах, реакторах и других химических аппаратах. Насосы осевы( химические — одноступенчатые с жестким креплением лопастей. Рабочей жидкостью являются агрессивные растворы переменной вязкости с наличием взвесей в виде кристаллов, каучука, бумажной массы. [c.183]

ЯМР [16], электронно-микроскопического [17]. Установлено, что даже незначительная доля структурных неоднородностей в каучуке оказывает большое влияние на скорость и степень кристаллизации полимера. Полупериод кристаллизации возрастает почти на порядок с уменьшением содержания ис-1,4-звеньев от 98 до 95%, а температура плавления кристаллов изменяется пропорционально изменению содержания 1,4-звеньев в этих пределах [14]. Скорость образования кристаллов в полимерах, содержащих 10% гранс-звеньев, на три порядка меньше величины, характерной для полиизопрена, состоящего исключительно из цис- [c.204]

Титановый полиизопрен состоит из золь- и гель-фракций. В серийном каучуке, полученном в алифатических растворителях, средняя молекулярная масса золь-фракций равна (1,2-ь1,5) 10 , а содержание гель-фракции составляет 20—30%- При использовании ароматических растворителей содержание геля ниже и он характеризуется более рыхлой структурой. Под влиянием сдвиговых напряжений, возникающих в процессе технологической обработки каучука, гель-фракция с рыхлой структурой может полностью разрушаться. Плотный гель остается в полимере и ведет себя как наполнитель. Сам по себе плотный гель кристаллизуется быстрее, чем исходный каучук и золь-фракция, в то же время с повышением содержания гель-фракции в каучуке полупериод кристаллизации его вначале уменьшается, а затем возрастает. Такой характер влияния геля объясняется, с одной стороны, ускорением образования зародышей кристаллов и, с другой стороны, уменьшением подвижности цепей и нарушением их структуры при большом содержании геля [23]. [c.207]

Для получения ИК-спектров твердых образцов успешно применяется метод НПВО. С помощью этого метода можно записать ИК-спектры каучуков, углей, бумаги, тканей, биологических препаратов и других веществ. Любой образец можно исследовать методом НПВО, если подобрать кристалл с оптимальным показателем преломления и обеспечить хороший контакт на границе раздела между кристаллом и образцом. [c.210]

Число фаз системы зависит от ее состава, внешних факторов и может изменяться от единицы до бесконечности. Разделение фазы на части или измельчение не отражается на ее численности. Например, насыщенный раствор хлорида калия при наличии любого числа кристаллов в осадке и пара над раствором состоит из трех фаз кристаллической, жидкой и газообразной. Точно так же латекс — водная эмульсия каучука — состоит из двух фаз, одна из которых — водная (сплошная), а другая — неводная (измельченная), представляющая совокупность частичек каучука. [c.191]

Роль пассивных наполнителей иная они препятствуют росту трещин [33, с. 111]. Оба типа наполнителей, кроме того, могут существенно затруднять кристаллизацию (если без них она была возможна) в случае каучуков, по понятным причинам, это выгодно. Но наполнители еще одним существенным способом влияют на НМО, как бы разделяя ее на три основных уровня структурной организации полимерную матрицу (которая может обладать своей внутренней НМО, хотя и измененной наполнителем), фазу наполнителя (способного, как мы видели, к образованию коллоидных суперструктур) и граничные слои, обладающие измененной структурой и, соответственно, измененными кинетическими свойствами [34, гл. 7]. Есть определенная аналогия между этими граничными слоями и аморфными участками в кристалло-аморфных полимерах, поскольку свойства этих аморфных участков совсем н е такие, как в объеме аморфного полимера. Роль граничных слоев Б полной мере еще не выяснена, но в случае пассивных наполнителей они при неблагоприятных условиях могут (при том, что сам наполнитель препятствует росту трещин) оказаться слабыми местами, где под нагрузкой происходит нарушение сплошности, т. е. элементарный акт разрушения. [c.46]

Полимерные стекла, как и кристаллы, имеют фиксированную структуру, которая при любых температурах (ниже 7 с) будет тождественна структуре жидкостей, находящейся при температуре стеклования (если при нагревании изменение температуры происходит с той же скоростью, что и скорость охлаждения, так как 7 с зависит от последней). На кривой усадки силиконового каучука (рис. 10.12) видны две переходные области, в которых резко меняется или длина образца, или характер зависимости длины образца от температуры. Первая область (начиная с 7 м, которая соответствует температуре максимальной скорости кристаллизации), в которой длина изменяется почти скачком, связана с частичной кристаллизацией эластомера, а вторая (вблизи 7 с) отвечает его структурному стеклованию. Термодинамическая темпера- [c.263]

Доказательством того, что основной реакцией при вулканизации каучука является образование пространственной структуры, служит то обстоятельство, что присоединение к каучуку 0,16% серы достаточно для полного изменения его физико-механических свойств. Содержание серы в технически пригодных вулканизатах колеблется от 0,01 до 1 атома на одно элементарное звено полимера. С возрастанием количества связанной серы возрастают твердость и плотность каучука и изменяются другие физико-механические свойства. Эбонит — продукт присоединения предельного количества серы (32%), по механическим свойствам близок к кристаллу. [c.254]

Ядерные излучения используют для получения новых веществ, для улучшения свойств полимеров и т. д. Большой интерес представляет изменение свойств различных материалов под влиянием этих облучений. Например, оказалось, что из предварительно облученного угля легче извлекается частый его спутник германий каучуки вулканизуются без добавок серы полиэтилен становится более устойчивым к нагреванию и органического стекла (см. гл. ХП1) нагреванием и облучением можно получить пенопласт и т. д. Ядерные излучения возбуждают множество цепных реакций. В полупроводниковых кристаллах они увеличивают число различных дефектов, что резко изменяет их свойства, особенно электрофизические. В связи с этим упомянем о чувствительности к излучениям, радиодеталей, применяемых в управляющих и регистрирующих приборах атомных реакторов. Радиолампы меняют параметры незначительно. Полупроводниковые приборы теряют свои свойства уже при малой дозе облучения. Масляные конденсаторы вспучиваются при облучении вследствие разложения масла. Керамические и слюдяные конденсаторы меняют свойства только после длительного облучения. У металлических сопротивлений электрические свойства практически не меняются, а у угольных сопротивление уменьшается. Магнитные свойства силиконового железа, пермаллоя (см. гл. ХИ, 7) и др. ухудшаются. Как видно, электронные приборы можно использовать в полях излучений (в частности и космических) при условии не слишком больших доз облучения и очень осмотрительно. [c.47]

Кристаллический или аморфный характер веи ества зависит прежде всего от его собственных свойств, а затем и от условий, при которых происходит переход в твердое состояние. Соответственно меняя эти условия, удавалось получать в кристаллическом состоянии такие типично аморе >ные вещества, как каучук, клей и др. Детальные исследования показали, что и многие другие аморфные вещества в действительности слагаются из кристаллов, одиако настолько мелких, что они незаметны даже под микроскопом. [c.377]

Углекислая магнезия является слабым усилителем для смесей из натурального и синтетических каучуков. Резины с углекислой магнезией имеют низкое сопротивление раздиру ввиду ее кристаллического строения и вытянутой формы кристаллов. Она повышает теплостойкость резин и дает возможность получать прозрачные резины, так как коэффициент преломления углекислой магнезии близок к коэффициенту преломления каучука. Для облегчения смешения, а также вследствие плохого смачивания углекислой магнезии каучуком, в резиновые смеси необходимо вводить жирные кислоты или канифоль. Применяется углекислая магнезия в дозировках до 40—50% от массы каучука. [c.164]

В работах Б. А. Долгоплоска с сотр. было показано, что карбоксилатные каучуки, получаемые сополимеризацией бутадиена или других мономеров с акриловыми кислотами, отличаются от обычных каучуков только наличием в цепи небольшого количества карбоксильных групп (примерно одна карбоксильная группа на 300— 400 атомов углерода основной цепи). При вулканизации таких каучуков окислами или гидроокисями двухвалентных металлов образуются нерастворимые в каучуках кристаллы преимущественно основных солей. В резинах из карбоксилатных каучуков высокие механические свойства достигаются только путем изменения природы вулканизационной сетки. [c.320]

Основное отличие гранс-полипентенамера от других каучуков состоит в характере кристаллизационных процессов. ТПП легко кристаллизуется при охлаждении и при растяжении, причем температура плавления кристаллов лежит в области комнатных температур, что сближает ТПП по физическим свойствам с НК. [c.63]

Образцы гомополимера ЭХГ (каучук СКЭХГ) имели следующие свойства [40] плотность 1350 кг/м температура стеклования —28°С, вязкость по Муни 30—50. Внешний вид гомополимера — белая рыхлая масса. В качестве стабилизатора для этого каучука применялся сантовайт кристалле — бис(3-метил-5-т/ ег-бутил-4-гидроксифенол) сульфид. [c.581]

Неупругое и пластическое деформирование можно рассматривать как следствие последовательного движения дислокаций и смещения связывающих областей. Поворотная модель дает полное молекулярное описание структуры полимера. И на этот раз имеется лишь слабое различие между упорядоченными н неупорядоченными областями. Печхолд указывает, что совершенный кристалл ПЭ может содержать до 4 поворотов на 1000 групп СНг, в то время как в структуре типа расплава их число достигает 200 на 1000. Хотя эта концентрация столь велика, что исключает и ближний, и дальний порядок, какая-то логика в организации пространства, заполненного цепными молекулами, должна сохраниться. Печхолд предложил подходящие модели — сотовую и меандровую (рис. 2.1, в). Он полагает, что последняя модель более вероятна и может существовать в частично кристаллических волокнах (рис. 2.18,6) и в каучуках [11, 14Г]. Упомянутые ранее а-, р- и 7-релакса-ционные переходы объясняются в рамках данной модели движением поворотных блоков, замораживанием вращения сегмента из-за отсутствия свободного объема и существованием поворотных ступеней и скачков соответственно в аморфной и кристаллической областях [11]. Хотя эксперименты по рассеянию нейтронов [100—104] в значительной степени опровергают наличие четкого меандрового упорядочения цепей, предложение Печхолда было в высшей степени плодотворным для изучения структуры аморфных областей. [c.53]

ГЕКСАХЛОРБЕНЗОЛ (перхлорбензол) СвС1в — бесцветные кристаллы, т. пл. 23Г С нерастворим в воде. Г. предложен для протравливания зерна, для синтезов консервирующих веществ и пласт1к )ика-торов для каучука. [c.66]

Благодаря наличию большого числа дефектов в кристаллитах полимера (в отличие от кристаллов низкомолекулярных веществ) мы можем количественно определить доли кристаллической и аморфной частей в закристаллизовавшемся полимере. В зависимости от природы полимера и условий кристаллизации доля крис таллической части может колебаться от 20 до 807о- В поливинил хлориде и в каучуках степень кристалличности даже меньше 2 %. Натуральный каучук обычно кристаллизуется на 10—15% и ли1пь при многолетнем хранении — на 25%. Напротив, в специально полученном линейном полиэтилене степень кристалличности мо жет достигать 95%. [c.174]

Кристаллы. При переходе веществ из жидкого (или рае-твореииого) состояния в твердое могут иметь место два типичных случая одни вещестра выделяются в виде более или менее крупных частиц определенней формы, другие — в виде бесформенной массы. Твердые вещества первого типа (например, соль, сахар) называют кристаллическими, второго (папрн-мер, клей, каучук) —-аморфными. [c.377]

Ранее считалось, что гибкие цепные молекулы полимеров хаотически переплетаются между собой и образование регулярных кристаллических структур, свюйственных обычным органическим веществам, для полимеров совершенно невозможно. При этом допускалось, что отдельные участки цепных молекул три кристаллизации располагаются параллельно друг другу, образуя кристаллические области, размер которых мал по сравнению с длиной молекулярных цепей, и поэтому молекулы участвуют в образовании многих кристаллов. Иллюстрацией такого представления являются схемы молекулярной структуры аморфного и кристаллизованного каучука, приведенные на рис. 17. [c.85]

В последнее время эта точка зрения была опровергнута открытием единичных микрокристаллов высокомолекулярных соединений, и сейчас можно утверждать, что любой полимер, способный к кристаллизации, может быть получен в виде единичных кристаллов . Было найдено, что кристаллизации полимеров предшествует упорядочение аморфных полимеров, т. е. тозник-новение аморфных надмолекулярных структур. Достаточно высокая в ряде случаев скорость кристаллизации полимеров подтверждает наличие предварительной упорядоченности макромолекул полимера в аморфном состоянии. Надмолекулярная структура аморфных каучуков характерна наличием пачек цепей, при слиянии которых образуются полосатые структуры каучуков. Кристаллизация происходит сначала в пределах пачек, а затем идет постепенно дальнейшее упорядочение кристаллизованных пачек. [c.85]

К веществам, специально применяемым для понижения активности ускорителей вулканизации и для предотвращения преждевременной вулканизации, относятся бензойная кислота СеНаСООН, 0-фталевая кислота СеН4(СООН)2 и фталевый ангидрид СеН4(С0).20. Эти вещества называются иногда антискор-ч и н г а м и. Они легче других кислот распределяются в каучуке. Особенно часто применяют фталевый ангидрид. Это кристаллическое вещество с кристаллами в виде блестящих игл или призм, с температурой плавления около 131 °С. Применяют фталевый ангидрид в количестве нескольких десятых долей процента от массы каучука в резиновых смесях, содержащих тиурам. [c.198]

Аналогичным путем были определены конфиг5фации депеГ/ в а-г ттаперче и в натуральном каучуке. Однако способ упаковки цепей в кристаллите в настоящее время полностью ие выяснен. [c.110]

С натуральный каучук практи- (перед опытом) пpoгpeвo f до чески не кристаллизуется. Это харак- 60 С и зам лепного при 70 С. терный случай переохлаждения аморфного вещества, поскольку при такой температуре полгзижность цепей и звеньев слишком мала, чтобы могли образоваться кристаллы. [c.137]

Структуры, промежуточные между полностью упорядоченными кристаллами и полностью неупорядоченными газами, не столь редки. Напротив, они часто встречаются среди веществ, обычных в нашей жизни, или широко используются в разных технологиях к ним относятся пластмассы, текстильные материалы, каучуки. Многие составные части живых организмов принадлежат к этому типу. Гинье [32] рассмотрел непрерывный переход от точной системы соседних атомов в кристалле к весьма гибкому расположению в аморфном теле. Был предложен термин паракристалл [32] для доменов с приближенным дальним порядком от нескольких десятков до нескольких сотен атомных диаметров. На рис. 9-22 схематически изображена решетка паракристалла, содержащая один атом в элементарной ячейке. Затемненные [c.435]

Перейдем теперь к рассмотрению молекулярного механизма ориентации. Зависимость напряжения от деформации для полиморфных полимеров с линейными макромолекулами имеет характерный вид, резко отличный от аналогичной зависимости для сшитого каучука. Если приложить к образцу кристаллического полимера одноосно растягивающее напряжение, то обнаружится, что процесс растяжения до разрыва образца может быть четко разделен на три стадии [80—82]. На первой стадии деформация подчиняется закону Гука, т. е. напряжение прямо пропорционально деформации (относительному удлинению). Вторая стадия характеризуется постоянством напряжения яри непрерывно нарастающем удлинении. На этой стадии растяжения в образце появляется так называемая шейка и происходит дальнейшее постепенное сужение образца до поперечного сечения шейки. Предполагают, что при этом происходит процесс частичного разрушения первоначальной структуры п переориентации полимерных кристаллов в направлении приложенных усилий. Третья стадия растяжения (так называемая область упрочнения) состоит в удлинении переориентированного образца вплоть до разрыва, ничем не отличающемся от растяжения анизотропного кристаллического полимера в направлении первичного растяжения. [c.79]

ТЕРМ0Л10МИНЕСЦЁНЦИЯ, люминесцентное свечение в-ва, возникающее в процессе его нагревания. Обычно для появления Т. в-во необходимо предварительно возбудить УФ светом, ионизирующим излучением (у-квантами, рентгеновскими лучами, потоком электронов электрич. полем, мех. воздействием. В нек-рых случаях Т. связана с образованием электронно-возбужденных состояний молекул в хим. р-цнях (см. Хемилюминесценция). Термолюминесцируют неорг. в-ва, в т. ч. люминофоры разл. назначения (ламповые, телевизионные и пр.), лазерные кристаллы (напр., рубин, полупроводниковые кристаллы), стекла, мн. полимеры (полистирол, полиамиды, полиэтилентерефталат, полиолефины, фтор- и хлорсодержащие полимеры, все каучуки и др.). [c.542]

Реакцию следует проводить в хорошо действующем вытяжном шкафу. Прибор для синтеза дихлорангидрида фенилфосфоновой кислоты состоит из четырехгорлой круглодонной колбы емкостью 4 л, снабженной термометром, мешалкой, нисходящим холодильником и тройником. Через боковой отвод тройника подается газ, а в верхнее отверстие вставляется с помощью вакуумного каучука, смазанного глицерином, стеклянная палочка, предназначенная для очистки вертикальной части тройника от образующихся кристаллов фенилтетрахлорфосфина. Перед реакционной колбой Ставят предохранительную склянку (см. примечание 1). В колбу помещают 1720 г фенилдихлорфосфина и 1400 мл четыреххлористого углерода. Трубку для подачи газа устанавливают над поверхностью жидкости [c.100]

Наряду с кристаллическими мембранами в ИСЭ используются также гетерогенные мембраны (мембраны Пунгора), в которых твердый материал с ионной проводимостью в виде тонкодисперсного порошка помещен в инертную матрицу. Благодаря этому удается получить мембраны из соединений, которые не образуют кристаллы. В качестве активных веществ в таких мембранах применяют самые разнообразные материалы (труднорастворимые соли металлов, оксиды, карбиды, бориды, силициды, хелатные соединения, ионообменные смолы), а в качестве связующего материала - парафин, коллодий, поливинилхлорид, полистирол, полиэтилен, силиконовый каучук и др. Разработаны электроды с мембранами, селективными по отношению к ионам Р", СГ, Вг", Г, 8 , Ag", Ва ",Са ", 80/ , Р04 , а также ртутный электрод с мембраной из Hg8 или Hg8e в эпоксидной матрице. Некоторые из электродов выпускаются промышленностью. Считается, что они менее чувствительны к [c.200]

Следует отметить, что высокая эластичность каучука совершенно отлична от упругих деформаций кристаллических веществ или металлов, составляющих всего несколько процентов от исходных размеров, тогда как каучук можно растягивать в 10 раз. Резко различаются также необходимые для деформации напряжения. Модуль упругости (или модуль Юнга) Е, характеризующий отношение между приложенным напряжением-и относительным удлинением образца, составляет для стали около 20000 кг мм , для стекла около 6000 кгЬш , а для каучука лишь около 0,1 кг/мм . Эти различия объясняются тем, что при упругой деформации кристаллов происходят небольшие изменения средних расстояний между молекулами и валентных расстояний между атомами, связанные со значительными изменениями внутренней энергии. Напротив, при чистой высокоэластической деформации большие удлинения происходят без изменения валентных расстояний, при постоянстве внутренней энергии (во всяком случае, при удлинениях до 3 раз). Лишь у идеальных газов можно также осуществить большие обратимые сжатия под действием небольших напряжений без изменения внутренней энергии. Сжатый газ в замкнутом пространстве после снятия давления вновь возвращается к первоначальному объему благодаря тому, что этот процесс соответствует переходу в наиболее вероятное состояние и происходит с увеличением энтропии. Легко видеть, что механизм упругих деформаций газа, несмотря на внешнее несходство, вполне аналогичен механизму эластической деформации каучука, причем модуль [c.228]

Пленки можно также получать, заливая раствор каучука в стеклянный каркас, плавающий на воде или чистой ртути. Концентрация раствора в этом случае должна бьггь меньше, чем для пластинок. Преимуществом такого способа, несмотря на его большую сложность, является то, что пленка получается двусторонней. Это может иметь значение при необходимости обработки пленки бромом, хлором или другими реагентами. Подобным же образом может быть приготовлена пленка из резиновой смеси. Следует учитывать, что ингредиенты, в первую очередь технический углерод, сильно увеличивают рассеяние, приводящее к потере прозрачности образца. Сера в количестве до 10-15 % в сырой смеси позволяет получать образцы, достаточно прозрачные для качественного анализа. Увеличить прозрачность образца можно за счет изменения скорости испарения растворителя, что влияет на размер кристаллов серы. [c.217]

Высокоупорядоченные структуры, например ориентированные жидкие кристаллы, вызывают ориентацию введенных в них радикалов при этом наблюдается изменение положения линий СТС в спектре ЭПР. В ориентированных полимерах - полиэтилене, полипропилене, натуральном каучуке - этот эффект не наблюдается. Хотя анизотропия вращения возрастает, однако влияние ориентации полимера не настолько велико, чтобы привести к ориентации радикала. Растяжение некристатшизующихся каучуков до 500-600 % не приводит к изменению частот и анизотропии вращения парамагнитного зонда. Ориентация сказывается на молекулярной подвижности эластомеров, если она вызывает процесс кристаллизации. [c.367]

В реальных эксплуатационных условиях такие структуры претерпевают ряд изменений при пониженных температурах часть составляющих выкристаллизовывается и образует поли-дисиерсные органические кристаллы, при повышенных температурах — переходит в вязкотекучее состояние с аморфной структурой. Под влиянием фактора старения могут возникнуть необратимые явления в структурах и свойствах материала, в частности утончение прослоек, нарастание хрупкости с концентрацией твердой фазы. Аморфная структура характеризуется отсутствием кристаллов, беспорядочным расположением атомов и молекул, не ориентированных друг относительно друга в определенном порядке. Аморфная структура характерна для на-туральТного и большинства синтетических каучуков при комнатной температуре, используемых в производстве гидроизоляционных материалов. Однако аморфное состояние может при определенных условиях перейти в кристаллизационное, не все- [c.372]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология