Молекулярный вес регуляторы

Морфогенез растений зависит от координированного деления, растяжения и дифференцировки неподвижных клеток Контроль за расположением плоскостей деления клеток и за их растяжением в определенном направлении частично осуществляется микротрубочками, связанными с внутренней поверхностью плазматической мембраны. На рост и деление клеток растений оказывают влияние свет, сила тяжести, температура и другие факторы окружающей среды, а также такие специфические низко молекулярные регуляторы роста, как ауксины и цитокинины. [c.440]

В качестве стабилизаторов суспензии используют фосфаты (в количестве около 1%) в сочетании с поверхностно-активными веществами типа мыл. Температура сополимеризации повышается постепенно от 70 до 120°С. В реакционную смесь вводят регуляторы pH (водорастворимые карбонаты) и молекулярного веса (меркаптаны). [c.21]

Рис. 2. Пути трансформации аминокислот в молекулярные регуляторы биологических функций.

Так как для сильного изменения свойств полимера требуются лишь следы таких веществ, то эти вещества не рассматриваются как растворители, а скорее как модификаторы или регуляторы полимеризации, и как таковые их часто применяют для регулирования молекулярных весов синтетических каучуков, получаемых сополи-меризацией бутадиена с небольшим количеством стирола, акрилонитрила или других мономеров. Особенно подходят для этой цели третичные меркаптаны, так как они в этих системах имеют константы переноса, близкие к единице отношение мономер регулятор (и соответственно / ) остается в процессе полимеризации практически постоянным. [c.126]

Применение больших количеств регулятора (или более реакционноспособных мономеров) ведет к образованию полимеров все более и более низкого молекулярного веса и, наконец, к образованию простых продук- [c.126]

Обрыв цепи. Обрыв полимерной цепи может происходить разными путями рекомбинацией, диспропорционированием, а также при взаимодействии с примесями или специальными добавками— регуляторами молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимера. [c.142]

В качестве регуляторов молекулярной массы в эмульсионной полимеризации применяются меркаптаны и дисульфиды. Первые образуют активные свободные радикалы путем отрыва атома водорода, вторые распадаются на свободные радикалы по связи —5—8—. [c.143]

К исходным материалам относятся мономеры, эмульгаторы, электролиты, диспергаторы, инициаторы или инициирующие системы, регуляторы молекулярной массы и ММР, стопперы полимеризации, коагулянты и антиоксиданты. [c.244]

Возможность осуществлять обрыв и передачу полимерной цепи под влиянием специальных соединений широко используется в практике для целенаправленного регулирования молекулярной массы М и молекулярно-массового распределения. Применяемые для указанных целей соединения получили название регуляторов, [c.246]

ММР сополимеров зависит от природы каталитической системы, растворителя, температуры полимеризации, концентрации катализатора, регулятора молекулярной массы и др. Сополимеры со сравнительно узким ММР можно получить на гомогенных катализаторах. На катализаторах, содержащих два или несколько активных центров с разной продолжительностью жизни или разной активностью, образуются сополимеры с более широким или [c.304]

Как и при любой полимеризации с раскрытием цикла, кроме обычных стадий инициирования, роста цепи и передачи (или обрыва) цепи примесями или регуляторами молекулярной массы, при полимеризации циклосилоксанов может иметь место передача цепи с разрывом или деполимеризация вследствие атаки активным центром силоксановых связей, соответственно в другой полимерной цепи или в своей цепи. Поэтому в общем случае полимеризация циклосилоксанов является обратимым процессом [c.472]

Экспериментально установлено, что в отсутствие регулятора молекулярной массы и ММР уже при конверсии мономеров 5% образуется разветвленный, практически нерастворимый полимер. Поэтому, как и в случае получения других эмульсионных каучуков, в полимеризуемую систему вводят регулятор, чаще всего дипроксид или третичный додецилмеркаптан [12]. [c.359]

Влияние регуляторов молекулярной массы. Основными факторами, определяющими структуру и свойства полимеров хлоропрена (пластичность, растворимость, стойкость и др.), кроме температуры полимеризации является природа применяемого регулятора и конверсия хлоропрена. [c.373]

Эффективными регуляторами молекулярной массы и свойств полихлоропрена являются также меркаптиды, хорошо растворимые в водной фазе эмульсии и позволяющие более равномерно регулировать процесс полимеризации [32]. [c.375]

Реакция проводится в неполярном растворителе, благодаря чему полимер содержит 80—90% 1,4-звеньев, при этом триалкил-алюминий играет роль регулятора молекулярной массы получающегося полимера. [c.415]

По ходу процесса полимеризации в систему дозируется раствор регулятора, благодаря чему предотвращается разветвление растущей полимерной цепи и достигается получение полимера с заданным молекулярным весом, чем обусловливаются качества синтезированного каучука. [c.250]

При полимеризации в эмульсиях мономер, водорастворимый инициатор, стабилизатор и другие добавки распределяются при интенсивном перемешивании в воде или водных растворах солей в присутствии эмульгатора, образуя эмульсию. Скорость процесса больше, чем при полимеризации в массе, а образовавшийся полимер имеет наиболее высокую молекулярную массу. Реакционные смеси, как правило, состоят из большого числа компонентов жидкого мономера (15—30% от массы всей смеси), воды (60—80%), эмульгатора, инициатора, растворимого в воде, и регуляторов (pH среды, поверхностного натяжения, степени полимеризации и разветвленности полимера). Величина pH среды влияет на скорость полимеризации, а также на качество и выход образующегося полимера. Кроме того, на кинетику процесса и степень полимеризации будущего полимера влияют температура и время процесса, количество инициатора, количество и характер эмульгатора, а также скорость механического перемешивания н другие факторы. Получив полимер с нужными свойствами, добавляют кислоты или другие электролиты для разрушения эмульсии. [c.196]

Данная технологическая схема имеет ряд серьезных недостатков, главные из них - отсутствие возможности регулировать подачу катализатора в реактор и периодическая работа самого реактора. Более современная схема производства полиизобутилена с подачей хлорида алюминия в виде суспензии в легком полимере приведена на рис. 12. Подача катализатора в виде суспензии хлорида алюминия в легком полимере обусловливает возможность непрерывного его поступления в реактор, а сам реактор работает как аппарат непрерывного действия, параметрами которого легко управлять при помощи автоматических приборов и регуляторов. При этом резко возрастает производительность реактора, а качество полиизобутилена повышается. Качество полиизобутилена зависит также от концентрации изобутилена в сырье. Так, чтобы получить полиизобутилен с молекулярной массой 10000 -12000, достаточно, чтобы исходное сырье содержало 17 - 30% изобутилена для получения же полиизобутилена с молекулярной массой 100000 необходимо применять в качестве исходного сырья чистый изобутилен. [c.47]

ЧУК (СКС, Буна-З и др.) — продукт сополимеризации бутадиена и стирола, осуществляющейся эмульсионным методом. Б.-с. к. производят с различным содержанием стирола. Средняя молекулярная масса СКС-30, определенная по вискознметрическому методу, 200— 300 тысяч. Б.-с. к. имеет нерегулярную структуру и потому не кристаллизуется. Получают его холодным и горячим способами (при 5 и 50° С) полимер, образующийся при 5 С, имеет меньшую степень разветвленности и лучшие свойства, его обозначают СКС-ЗОА. Для инициирования реакции полимеризации применяют персульфаты, пербора-ты, пероксид водорода, органические пероксиды и гидропероксиды. Для обеспечения полимеризации при низкой температуре применяют активаторы (сульфиты, сахара) в комбинации с окислителями и восстановителями, из которых создаются так называемые окислительновосстановительные (редокс) системы. Для получения менее разветвленного полимера с желаемой молекулярной массой применяют регуляторы (меркаптаны, дисульфиды и др.). Значительная часть Б.-с. к. вырабатывается в виде маслонаполненного каучука. Минеральное масло, содержащее до 30% ароматических соединений, вводится в полимер (20,— 30% от его массы). Б.-с. к. является универсальным видом каучука, из которого изготовляют автомобильные шины, транспортерные ленты, резиновую обувь, различные резиновые детали и др. СКС-10 отличается высокой морозостойкостью, приближаясь по своим свойствам к натуральному каучуку. [c.49]

Средний молекулярный вес иолимера можно снизить, вводя в тетрафторэтилен при полимеризации регуляторы длины цепи, т. е. посредством реакции передачи. Так, в присутствии четыреххлористого углерода образуется пизкомолекулярный политетрафторэтилен в виде вязкой жидкости, средний молекулярный вес которой достигает 850. Следовательно, цепи такого низкомолекулярного полимера содержат всего до 9 звеньев. Вязкие низкомолекулярные политетрафторэтилены находят применение в качестве термостабильных пластификаторов и смазочных масел. [c.256]

Такие реакции называются реакциями передачи цепи. В данном случае передача цепи происходит через растворитель — четыреххлористый углерод. Вероятность такой передачи увеличивается с повышением температуры полимеризации. При этом скорость реакции полимеризации не уменьшается, но, поскольку реакционная цепь распадается здесь на несколько молекулярных цепей, степень полимеризации образующегося полимера заметно понижается. Изменяя таким образом соотношение количества мономера и растворителя, можно получать полимеры с различной молекулярной массой. Вещества, через которые осуществляется передача цепи и регулируется средняя молекулярная масса, полимера, называются регуляторами. В качестве регуляторов часто применяются четыреххлористый углерод, тиолы, тиогликолевую кислоту и др. [c.393]

Пример 52. Для регулирования молекулярной массы при полимеризации метилметакрилата (80 °С) использовали кумол [Сs = 2,4-10" ). Этот регулятор заменен смесью эквимольных количеств кумола и этилбензола С8 = 1,3- 10 ), причем среднечисловая молекулярная масса М не изменилась. Вычислите мольное соотношение между этой смесью и кумолом. [c.36]

Оцените значение константы передачи цепи на регулятор молекулярной массы при полимеризации метилметакрилата ([М] = 5,7 моль-л , 25 °С), если при концентрациях этого агента 0,8-10 и 2,0 10 моль л при прочих рав-тлх условиях образуется полимер со среднечисловой молекулярной массой 2,57 10 и 1,26 10 соответственно. [c.49]

Независимо от метода получения и от природы катализатора силоксановые каучуки имеют, как правило, широкое ММР с коэффициентом полидисперсности MjMn от 3 до 8. При равновесной анионной полимеризации Д4 в присутствии регуляторов молекулярной массы MjMn у ПДМС снижается до 2,6—3,0 [52], а полимеры с более узким ММР получены полимеризацией циклосилоксанов литийорганическими соединениями [55]. [c.484]

Большой интерес в настояш ее время представляют вопросы, касаюш,иеся всестороннего изучения процессов фотомодификации отдельных компонентов биомембран в присутствии химических соединений с различным механизмом действия, способных инициировать, усиливать или ослаблять фотохимические реакции. Одним из факторов системы низко молекулярных регуляторов, выполняющих роль инициаторов, катализаторов, ингибиторов и влияющих на стадию инициирования, разветвления и обрыва цепи свободнорадикальных реакций, являются низкомолекуляриые компоненты антиоксидантной системы (см. раздел 3.3). [c.163]

На основании этой картины можно сделать ряд выводов. Во-первых, раз эмульсионная полимеризация идет (и все мыло адсорбировано на частицах полимера, так что нет мицелл, способных создать новые центры), то скорости полимеризации будут зависеть только от числа частиц, а не от скорости инициирования цеии, размера частиц или концентрации ммла. Такая кинетика процесса была показана на примере стирола [113, 134], бутадиена и изопрена в присутствии некоторых, но не всех инициаторов систем [113]. Далее, так как обычно применяется концентрация частиц 101 /л (что эквивалентно концентрации радикалов приблизительно 10 моля ио сравнению с обычно применяемой при полимеризации в массе мономера концентрацией 10 ), то становится очевидным объяснение высоких скоростей, возможных при эмульсионной полимеризации. Затем, поскольку длина кинетической цепи будет определяться скоростью, с которой новые радикалы проникают в отдельную частицу, то не наблюдается обычное обратное отношение между скоростью и р (в отсутствии переноса цепей) и, несмотря на очень высокую скорость полимеризации, можно получать полимеры очень высокого молекулярного веса. Поэтому особенно важно применение регуляторов для эмульсионных систем [c.132]

Значительная разветвленность цепей каучуков эмульсионной полимеризации является одной из двух основных причин того, что их индекс полидисперсности MJMn значительно превышает 2— величину, характерную для наиболее вероятного ММР [34]. Вторая причина этого связана со спецификой расхода регулятора молекулярной структуры. Даже в отсутствие реакций разветвления постепенное изменение по ходу полимеризации отношения концентрации регулятора к концентрации мономера в зоне реакции приводит к расширению ММР каучука. Этот эффект выражен тем сильнее, чем выше скорость расхода регулятора. Использование сравнительно медленно расходующегося регулятора позволяет поддерживать ММР каучука достаточно узким [35, 36]. С другой стороны, такой же эффект может быть достигнут и путем введения быстро расходующихся регуляторов (например, диизопропил-ксантогендисульфида) порциями по ходу процесса [35, 36]. Оба эти принципа регулирования используются при промышленном синтезе отечественных бутадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных каучуков. [c.66]

В некоторых работах приводятся слишком большие (>10) значения индекса полидисперсности каучуков эмульсионной поли- ер1 ации [12, 37, 38]. Появление аномально высоких значений MjMn обусловлено в большинстве случаев наличием в полимере микрогеля. Молекулярная масса микрогеля равна нескольким десяткам миллионов, поэтому даже незначительное содержание его в полимере сильно увеличивает Яу,. Возникновения микрогеля и макрогеля далеко не всегда удается избежать даже при использовании регулятора молекулярной структуры. Рыхлый микрогель, а в некоторых случаях и макрогель, содержатся в бутадиен-нитрильных каучуках [33, 38]. Микрогель, содержащийся в бутадиенстирольном каучуке типа 1502, подробно описан в работе [39]. [c.67]

Комплекс Ь1А1РзМА1РзЫ не вызывает процесса полимеризации, а представляет собой регулятор молекулярной массы. Процесс инициирования заканчивается после полного исчезновения алюминийалкила по реакции (6) и образования некоторого избытка литийорганического соединения по реакции (7). Литийорга-ническое соединение после присоединения нескольких молекул мономера десорбируется с поверхности металла и переходит в [c.275]

Получение бутадиен-стирольных каучуков с применением металлического лития отличается только начальной стадией инициирования, которая осуществляется в специальном аппарате. Смесь мономеров, растворителя и регулятора молекулярной массы непрерывно подается в аппарат, где помещены крупные гранулы лития. Гранулы за счет перемешивания находятся во взвешенном состоянии. При интенсивном перемешивании в присутствии мономера и регулятора происходит пницпкрсзанпе. Раствор, содержащий активные центры живого полимера, поступает в батарею полимеризаторов и дальше процесс аналогичен процессу с применением литийалкилов. Расход металлического лития по этому способу близок к теоретическому. [c.277]

Реакция сополимеризации проводится в реакторе /, частично заполненном реакционной массой. Температура полимеризации обычно 20—40 °С, давление 0,3—0,6 МПа. В реактор поступает растворитель, мономеры, компоненты каталитического комплекса, а также циркулирующая газожидкостная смесь. Газовая фаза, содержащая этилен, пропилен, регулятор молекулярной массы и растворитель в количествах, определяемых динамическим равновесием между газом и жидкостью в реакторе, непрерывно выводится из аппарата и подается в конденсатор 2, где происходит ее охлаждение и частичная конденсация. Раствор полимера из реактора поступает в смеситель <3 для разрушения каталитического комплекса и смешения с водой. Иногда этой операции предшествует отдувка незаполимеризовавшегося этилена за счет снижения давления. Из смесителя < эмульсия раствор полимера — вода переводится в отстойник 4 для разделения водного и углеводородного слоев. Водный слой, содержащий продукты разрушения катализатора, подается на очистку, а частично после смешения со све- [c.306]

Выделения хлоропренового каучука из латекса. Отгонка незаполимеризовавшегося хлоропрена из латекса, полученного с регулятором меркаптаном (конверсия 70%)-, проводится непрерывным способом под вакуумом в аппаратах колонного типа с рубашкой, обогреваемых теплой водой при 55°С. Этот процесс осуществлен в промышленных условиях и обеспечивает полную отгонку хлоропрена. Если регулятор молекулярной массы сера, то целесообразно вести отдувку хлоропрена инертным газом с конденсацией паров хлоропрена при низкой температуре После отгонки незаполимеризовавшегося мономера проводится выделение каучука. [c.382]

Приведенные выше данные показывают, какие высокие требования предъявляются к чистоте циклосилоксанов и к условиям проведения процесса при синтезе силоксановых каучуков путем анионной полимеризации. При соблюдении этих требований молекулярную массу полимера можно регулировать с помощью реакции (27), вводя в качестве регуляторов диметилсилоксаны с К = Н = (СНз)з51 и у 3 [52]. [c.478]

Степень полимеризации полимера прямо пропорциональна скорости роста и обратно пропорциональна скорости обрыва и передачи цепи. Поэтому в присутствии добавок веществ, имеющих подвижные атомы, происходит снижение среднего молекулярного веса образующегося полимера. Изменяя температуру, количество и свойства вещества, которому передается кинетическая цепь, можно регулировать средний молекулярный вес по-. шмеров. Вещества, легко вступающие в реакции передачи цепи и заметно не изменяющие скорость полимеризации, носят название регуляторов процесса полимеризации. Для бол1,-1нинства полимерных радикалов скорость передачи цепи чере - указанные ниже растворители или добавки уменьшается в следующем порядке [c.127]

В присутствии регуляторов молекулярного веса получены кристаллические полимер1л. средний молекулярный вес которых колеблется от 30 ООО до 500 ООО. [c.150]

Ингибиторами ионной полимеризации изобутилена являются сера, сероводород, меркаптаны, фтористый водород, хлористый водород. Присутствие даже ничтожных количеств этих соединений в реакционной среде вызывает резкое снижение выхода полимера. Регуляторами величимы среднего молекулярного веса полимера служат нормальные непредельные углеводороды. Ниже, в качестве примера, приведено изменение среднего молекулярного песа полиизобутилена при введении в реакционную смесь небольших количеств -бутилена (полимеризация проводилась при —95") [c.203]

Для получения полимеров с заданным молекулярным весом в реакцию псликонденсации вводят на определенной стадии регуляторы молекулярного веса (моноамин или монокарбо-новые кислоты). Присоединение регулятора к концевым группам макромолекул приводит к замещению конценых функциональных групп в полимере, вследствие чего дальнейший процесс поликонденсации становится невозможным [c.442]

Количество регулятора, требуемое для получения полимера с заданным средним молекулярным весом, можно определить, исходя из того, что средняя степень полимеризации соответствует отно шению числа молей би()5упкционального мономера к числу молей регулятора в системе. [c.443]