Осмотическое измерение

В коллоидных растворах также наблюдается осмотическое давление, но так как его величина зависит от концентрации коллоидных частиц,, а при одной и той же массе растворенного вещества концентрация коллоидного раствора мала, то и осмотическое давление в этом случае мало и трудно измеримо. Несмотря на это, осмотические измерения иногда используют для определения концентрации коллоидного раствора. Для растворов высокомолекулярных соединений из этих измерений можно найти молекулярную массу, так как количество грамм-молей растворенного вещества п связано с молекулярной массой Ai и с массой G растворенного вещества формулой п = G/M. [c.37]

Осмотические измерения имеют самостоятельное значение только для очень разбавленных растворов. Порядок величины П в этой области для низкомолекулярных растворов 1—10 атм (можно также отметить, что для них такие измерения выполнимы только в исключительных случаях, так как практически отсутствуют пригодные полупроницаемые мембраны) для макромолекулярных растворов порядок величины П 10 —10 атм. Вследствие незначительной сжимаемости жидкостей почти всегда можно пренебречь зависимостью парциального мольного объема от давления. [c.144]

На рис. 160 представлены результаты типичных осмотических измерений, проведенных при достаточно низких концентрациях. [c.526]

Ф. П a T a T, Мембраны для осмотических измерений, Химия и технология полимеров, № 1, 38—53 (1960). [c.184]

Набухание мембраны в определенной степени оказывает влияние на ее проницаемость. Однако при выборе мембраны некоторые авторы [23] считают, что она не должна сильно набухать в данном растворителе. Другие же полагают [22, 80], что предназначенная для осмотических измерений мембрана должна несколько набухать в данном растворителе, так как в этом случае конечное значение химического потенциала растворителя внутри мембраны будет способствовать обмену растворителя между обеими полуячейками. Если мембрана имеет очень маленькие поры или совсем без пор, то обмен растворителя через мембрану осуществляется только за счет набухания этой мембраны в растворителе. [c.204]

Адсорбция на мембране, как было установлено Пататом и др. [16, 84—86], обусловлена наличием в растворе полимера низкомолекулярных фракций. Обычно величина адсорбции составляет примерно 1 мг на 100 см поверхности мембраны. Поэтому величина адсорбции находится в пределах ошибок при осмотических измерениях и не очень искажает величину осмотического давления. Обычно ошибки при осмотических определениях, получаемые в результате адсорбции, составляют от 0,3 до 14,4% [87]. [c.205]

Очень сильная зависимость Ф от состава была обнаружена для системы стирол—бутилакрилат [19, 23]. Скорость инициирования в этой работе определялась из осмотических измерений средней длины полимерных цепей. При увеличении содержания стирола от 10 до 82% Ф возросло [c.143]

Особый случай осмотических измерений возникает, когда по- [c.106]

Сила электростатического притяжения между ионами обратно пропорциональна диэлектрической постоянной среды. Поэтому в жидком аммиаке междуионное взаимодействие проявляется гораздо сильнее, чем в воде. Разноименно заряженные ионы образуют ионные пары. Ассоциацию ионов можно обнаружить осмотическими измерениями. В жидком аммиаке легко заметить отличия в междуионном взаимодействии, вызванном неодинаковой плотностью заряда ионов, заряженных одинаково, но отличающихся по размерам. [c.265]

В аммиачных растворах кислот ионы ассоциированы. О степени ассоциации можно получить представление на ос[ювании осмотических измерений (эбулиоскопических криоскопических , тензиметрических 5- 8). [c.279]

Активности отдельных видов ионов. С помощью методов определения активностей, описанных в гл. V, а также методов, связанных с осмотическими измерениями (давление паров, точка замерзания и т. д.), находят средние значения коэффициентов активности обоих ионов растворенного вещества. Может быть поставлен вопрос о возможности экспериментального определения активностей отдельных видов ионов. Из общего уравнения (42) гл. VI видно, что диффузионный потенциал определяется активностями отдельных видов ионов. Следовательно, если бы можно было измерять диффузионные потенциалы, то тем самым был бы найден метод определения активностей отдельных видов ионов. Следует подчеркнуть, что так называемые экспериментальные диффузионные потенциалы, приведенные в гл. VI, вычислены на основании допущения, сделанного относительно активностей отдельных ионов. Это допущение состоит в том, что активность ионов хлора считается одной и той же во всех растворах одновалентных хлоридов с одинаковой концентрацией поэтому значения диффузионных потенциалов, приведенные в гл. VI, не могут быть использованы для определения отдельных активностей ионов. [c.316]

Различие в упругости пара между растворителем и раствором можно измерять также непосредственно по понижению упругости пара методом изотермической перегонки и по понижению точки замерзания или повышению точки кипения раствора. Однако эти методы, пригодные для обычных растворов низкомолекулярных веществ, мало чувствительны для измерений в коллоидных растворах. Так, в приведенном примере белковый раствор, дающий осмотическое давление в 25,3 см НгО, вызывает понижение точки замерзания лишь на 0,00186°С, а упругость пара — лишь на 0,00 058 см НгО, что явно затрудняет проведение измерений (Булл). Однако, хотя метод осмотического давления наиболее чувствительный из перечисленных методов, он также имеет определенные пределы применимости. Для низкомолекулярных растворов метод ограничен отсутствием подходящих полупроницаемых мембран, а для очень крупных частиц — низкой величиной осмотического давления при возможных концентрациях этих частиц в растворе. Так, в приведенном примере при молярной концентрации 10 осмотическое давление составляло хорошо измеримую величину 25,3 см НгО, но уже при 10 мол/л измерение = 0,25 сж НгО крайне затруднительно, а для 10 мол/л — уже невозможно. Между тем, обычный золь золота с концентрацией 0,1 % и радиусом частиц 2 х содержит около 10 частиц в I мл, что соответствует около 2 10 мол поэтому в обычных лиофобных золях величины осмотического давления слишком незначительны. Таким образом, область применения осмотических измерений ограничена веществами с молекулярным весом приблизительно от 10 тыс. до 200—300 тыс. и лишь при особых условиях — до 1 млн., что включает, однако, ряд таких важных веществ, как белки, каучуки, многие красители и др. [c.36]

Вискозиметрический метод (косвенно основанный на осмотических измерениях) является наиболее широко применяемым техническим методом определения молекулярного веса целлюлозы. [c.293]

Применение метода метилирования к амилозе кукурузы привело к 0,3%-ному выходу тетраметилглюкозы, откуда следует, что степень полимеризации равна примерно 330 (К. X. Мейер, 1940 г.). Это значение было подтверждено определением восстанавливающей способности и осмотическими измерениями. Отсюда был сделан вывод, что амилоза состоит из неразветвленных цепей глюкозных остатков, связанных исключительно связями 1,4, как и в старой формуле крахмала. [c.315]

Осмотический коэффициент. Вместо того чтобы вычислять коэффициенты активности на основании измерений температуры замерзания и других так называемых осмотических измерений, можно воспользоваться этими данными непосредственно [c.214]

Если молекулярный вес выше 5000— 10 000, то криоскопический метод дает совершенно ненадежные результаты для этой области наиболее пригоден метод измерения осмотического давления. Такие измерения проводят в сосудах с полупроницаемой перегородкой. Трудности применения этого метода связаны отчасти с особенностями эксперимента, отчасти же обусловлены сложностью расчетов Верхний предел для молекулярных весов, которые можно получить с помощью непосредственных осмотических измерений, лежит около 500 ООО. Недостатком этого метода является невозможность судить об однородности исследуемого вещества. Кроме того, большие молекулы полимерно-гомологической смеси влияют на общий результат значительно меньше, чем малые частицы. [c.70]

Осмотическое давление, значительное у лиофильных кол-лоидов, также позволяет определять молекулярный (мицелляр-ный) вес. Эти определения стали значительно достовернее после внесения Зеренсеном усовершенствований в методику осмотических измерений. [c.343]

Таким образом, область применения осмотических измерений ограничена веществами с молекулярным весом приблизительно от 10 тыс. до 300—500 тыс. и лишь при особых условиях — до 1 млн., что включает, однако, ряд таких важных веществ, как белки, каучуки, многие красители и др. [c.33]

ПО точности перед криоскопией и эбуллиоскопией очевидно. Однако при этих рассуждениях остается в стороне вопрос о подборе соответствующей полупроницаемой мембраны. Ниже будет показано, что несовершенство мембраны может значительно снизить точность осмотических измерений, особенно при исследовании веществ с низким молекулярным весом. [c.101]

О бензол, осмотические измерения X бензол (данные Штаудингера, Бира, Лорентца) соответствующие данные для растворов в хлороформе. [c.173]

В осмотических весах Сведберга количество прошедшего растворителя определяется путем взвешивания, что позволяет значительно повысить точность осмотических измерений. [c.347]

Несколько иной расчет данных осмотических измерений был произведен Шульцем . Учитывая сольватацию каучука в растворе, этот автор пользовался уравнением, содержащим ван-дер-ваальсовскую (поправку (Ь) на объем, занимаемый веществом дисперсной фазы [c.102]

Молекулярный вес. Как и натуральный каучук, натрийбутадиеновый каучук представляет собой смесь молекул различного размера. Путем дробного осаждения из растворов с помощью возрастающего количества полярной жидкости, например спирта, его можно разделить на фракции различной растворимости. Как правило, технический продукт содержит некоторое количество нерастворимой фракции, отличающейся не только более высоким молекулярным весом, но и, повидимому, разветвленной структурой. Осмотические измерения легко растворимых препаратов натрийбутадиенового каучука приводят к средним значениям молекулярного веса 80 ООО средний молекулярный вес трудно растворимых образцов составляет приблизительно 130 000. [c.375]

Кроме пленок из денитрированной нитроцеллюлозы, в качестве осмотической диафрагмы был использован и целлофан. Однако он обнаружил слишком малую проницаемость для растворителя, даже после обработки 7 N раствором аммиака, что затрудняло осмотические измерения в связи с малыми скоростями осмоса. Помимо этого, нам казалось болое правильным работать с мембранами, по,лученными нри определенных условиях и обладающими заранее заданными свойствами, чем со случайными образцами технического продукта, не являющегося стандартным. [c.444]

Величина осмотического давления пропорциональна числу частиц растворенного вещества в растворе поэтому при наличии в растворе частиц различного размера (в растворах полидисперсных веществ, например, нефракциони-рованного каучука) осмотические измерения дают усредненный по числу частиц, или среднечисленный молекулярный вес УИ, . [c.37]

Количественные данные о степени полимеризации, полученпые на основе осмотических измерений [506, 549], главным образом для систем сухая соль амина — растворитель, и данных по распределению в системах, содержащих воду, приведены в табл. 2-2 в виде констант равновесия [c.60]

Полуколичественная обработка осмотических измерений в хлороформе, содерн<ащем воду, бензоле п четыреххлористом углероде [c.60]

Почти все прямые красители обладают способностью диссоциировать, как коллоидные электролиты. Многие из них являются амфолитами например, в бирюзово-голубом хлоразоле РР (стр. 503) возможна диссоциация как аминных, так и сульфокислотных групп. Установлено, что в водных растворах часто имеет мес 1 о агрегация этих больших молекул красителя в мицеллы коллоидных размеров, о чем свидетельствуют конус Тиндаля, наблюдаемый в ультрамикроскоп, двойное лучепреломление течения (стр. 145), осмотические измерения, особенно опыты с ультрафильтрацией (стр. 147) и [c.509]

Отклонения в значениях /И , полученных в различных лабораториях, могут быть обусловлены, главным образом, различиями в проницаемости использованных мембран по отношению к полимеру. Кроме того, они могут быть связаны с присутствием в исследовавшихся образцах полимера низкомолекулярных фракций, оставшихся в этих образцах даже после очень тщательного фракционирования. Из данных табл. 13 следует, что значения М , полученные из результатов лучших осмотических измерений, воспроизводятся примерно с точностью 15%. [c.71]

При осмотических измерениях низкомолекулярные примеси свободно проходят через полупроницаемую мембралу. Найденное значение молекулярного веса в этом случае является среднечисловой величиной веса тех молекул, которые не способны проходить через данную мембрану в условиях определения. [c.14]

При определении осмотического давления при повышенных температурах очень важно подобрать мембрану, не меняющую в процессе измерений свою структуру. Необходимо, чтобы мембрана постепенно привыкала к высокой температуре [68]. Если температуру быстро повысить, от комнатной до 120° С, то мембрана может стать непригодной для осмотических измерений. Например, структура целлофана при высокой темг пературе изменяется настолько, что мембрана становится проницаемой для молекул полимера с большим молекулярным весом. Поэтому при применении в качестве мембраны целлофана необходимо температуру поднимать постепенно. [c.197]

Иммергут и др. для осмотических измерений политрифторэтилена при высоких температурах предложили использовать полиэтилен [67]. [c.197]

Скорость, с которой молекулы осаждаются в ультрацентрифуге, является функцией их веса следовательно, и скорость седиментации и наступающее равновесие можно использовать для измерения молекулярного веса полимеров. Метод дает оценку среднего веса растворенных молекул в противоположность осмотическим измерениям, которые дают среднее число молекул в весовой единице образца. Средневесовые и среднечисловые молекулярные веса для типичного образца обычно различаются, поскольку на первые сильно влияет относительно небольшое число очень крупных частиц, а на последнее может оказать сильное влияние малое число молекул низкого молекулярного веса. [c.595]

В результате поры сосуда перегораживаются множеством тонких пленочек из ферроцианида меди u2Fe( N)5. Благодаря этому поры сосуда становятся полупроницаемым. Гаким путем может быть приготовлен прочный сосуд для осмотических измерений. Сосуд соединяется с манометром (рис. 47), дающим возможность производить отсчет наблюдаемых величин осмотического давления. [c.134]

Для фракционированных образцов также были получены различные соотношения [т]] — М. На основании данных осмотических измерений Трементоцци получил следующую зависимость [c.142]

На основании осмотических измерений были определены вторые вириальные коэффициенты А для всех исследованных образцов полиэтиленимина и их фракций (приведены в графе 8 табл. 20). Поскольку все изученные образцы обладают практически одинаковой разветвлен-ностью, разл ичия во вторых вириальных коэффициентах образцов близкого молекулярного веса указывают на различия в структуре, не учтенные степенями разветвления. [c.86]

Степень полимеризации метилманнана, по данным осмотических измерений, составляет 380—400. Удельная вязкость растворов маннана и его производных меньще удельной вязкости растворов полисахаридов с линейной формой макромолекул при одинаковых степенях полимеризации. Это также подтверждает разветвленную форму макромолекул маннана. [c.534]

Результаты этих работ нредстав.дены И. И. в его докладе на 6-й Всесоюзной конференции по высокомолекулярным соединениям в 1949 г. Тщательные вискозиметрические и осмотические измерения на фракциях каучука различного молекулярного веса показали, что зависимость между характеристической вязкостью и молекулярным весом для исследованных объектов не может быть выра кена общеизвестным уравнением Штаудингера, независимо от того, какое значение константы при этом используется. И. И. предложил новое уравнение, пользование которым дает результаты, совпадающие с определениями, сделанными другими методами. Интересно отметить, что вид уравнений, связывающих молекулярный вес и характеристическую вязкость, различается между собою не то.пько для каучуков, полученных из одного и того же мономера различными методами, но и для каучуков, полученных 1 з одного и того н е мономера, одним и тем же методом, но прп различных температурах полимеризации. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология