Меди метилат

Галогенпиридины, Реакции обмена. Несмотря на инертный в общем характер 3-галогенпиридинов, в жестких условиях они все же могут вступать в некоторые реакции. В условиях синтеза нитрилов по Розенмунду- .-Брауну [49], как 3-бром-, так и 3-иодпиридин при взаимодействии с цианистой медью образуют 3-цианпиридин с выходами соответственно 50—60% и 80—90% [17, 50]. При нагревании 3-бромпиридина с метилатом натрия в метиловом спирте при 150° в течение 48 час. удается получить 3-метокси-пиридин с выходом 87% [48]. В аналогичных условиях действие аммиака в присутствии сернокислой меди приводит к 3-аминопиридину с выходом в 60—70% (стр. 426). [c.401]

Наблюдаемая специфичность и отсутствие влияния растворителя привели к постулату, что окисление аллильных радикалов солями меди определяется переносом лигандов и электронов [135] в различной степени, в зависимости от свободного радикала, иона металла и лиганда. Коль скоро для оксианионов (например, ацетата, бензоата и метилата) рассматривается переходное состояние типа 220, то оно в большой степени характеризуется окислением свободного радикала в карбониевый ион 2206 [c.621]

Широко распространенным процессом получения едкого натра является электролиз хлорида натрия. Образующаяся при этом щелочь может содержать следы ртути, которые необходимо удалить перед последующей переработкой. Органические ртутные соединения поглощаются активным углем в результате физической адсорбции, тогда как ртуть в ионной форме, по-видимому, восстанавливается до металла на поверхности угля подобно золоту, серебру и меди. В процессе очистки концентрированный едкий натр в нагретом состоянии ( 80°С) в течение 6—8 мин пропускают через зерненый уголь. При этом можно удалить около 60—80 % ртути. Значительно больший эффект дает использование порошкового угля в намывных фильтрах. Предпосылкой для эффективного удаления в этом случае является относительно высокое давление при фильтровании. При очистке разбавленных растворов работают на более толстом слое по возможности тонкоизмельченного активного угля или с большей скоростью фильтрования. Подобным способом можно удалить следы ртути из растворов метилата натрия. [c.137]

Бромнафталин, метилат или этилат натрия Метил- или этил-нафталиновые эфиры Галогениды одновалентной меди в избытке соответствующих спиртов (этилового, метилового) и 2,4,6-коллидине, атмосфера Ng, 100— 120° С. Выход эфиров 100% [413] [c.915]

Обработка спирта метилатом магния более эффективна, чем обработка сульфатом меди. [c.75]

Если содержание влаги в исходном метиловом спирте более 1%, целесообразно перед обработкой метилатом магяия обезводить его предващ -.. тельно обработкой прокаленным сульфатом меди. [c.409]

Третичные амины (обычно бензилового типа) и четвертичные аммониевые соли восстанавливаются до углеводородов с выходом 70—90%. Для восстановления третичных аминов обычно используются водород в присутствии палладия на угле [79], палладиро-, ванного карбоната стронция [80], хромита меди [81] или никеля Ренея [82], метилат натрия в метаноле [83] и бенэилмеркаптап [84]. Четвертичные соли аммония восстанавливаются до углеводородов амальгамой натрия и водой [85, 86], водородом в присутствии палладия на угле и едкого натра [87] и алюмогидридом лития [88]. Ароматические четвертичные соли восстанавливаются путем облучения в спиртовом растворе, но эта реакция не является общей и не приспособлена для синтеза [89] [c.18]

Атаке нуклеофильных соединений подвержены также 2- и 4-га-логенниридины. Реакция с пиридинами, по-видимому, идет несколько медленнее, поскольку взаимодействие между алкоголятами и а-хлорпиридином осуществляют при довольно высоких температурах в. присутствии порошка меди [14]. Но 4-хлорхинрлин легко реагирует с метилатом натрия в метиловом спирте, образуя метиловый эфир с хорошим выходом. [c.358]

Оэобщено о нескольких методах одностадийного превращения первичных спиртов или альдегидов в нитрилы. По первому методу бутиловый спирт и аммиак, пропускаемые над катализатором, содержащим 3% восстановленного никеля на активированной окиси алюминия при 300 °С, дают нитрил масляной кислоты с выходом 81,5% [7]. Согласно второму методу, ароматические альдегиды образуют нитрилы с выходами, обычно составляющими 70%, при взаимодействии со вторичным кислым фосфатом аммония, нитропропаном и ледяной уксусной кислотой [8]. По третьему методу первичные ароматические спирты или альдегиды можно превращать в нитрилы окислением в метанольном растворе аммиака, содержащем сильное основание, например метилат натрия, и комплекс меди [9]. Для ряда ароматических альдегидов, которые обычно дают лучшие выходы, чем соответствующие первичные спирты, выходы колебались от 40 до 90%. Четвертый метод ПО] заключается в обработке альдегида в бензоле аммиаком и тетраацетатом свинца. По этому способу лучшие результаты были также получены с ароматическими альдегидами, выходы для которых составляли от 64 до 90%. [c.475]

Взаимодействием солянокислого тетрафенилимидодифосфинил-диимида, хлорида меди и метилата натрия в растворе метанола автору удалось получить хелатное соединение меди в количествах, соответствующих следующему уравнению [c.128]

Нагревание галоидотрополонов с метилатом или фенолятом натрия в присутствии окиси меди или солей меди приводит к замещению галоида на метоксил или феноксил без перегруппировки цикла [217, 292]. Преимущественно замещается галоид в положении 3 (или 7). При проведении реакции в пиридине образуется также окситрополон. Как правило, в этих реакциях происходит лишь нормальное замещение, однако в случае 3, 7-дибромтрополона [217] наблюдалось также кине-замещение. [c.406]

Ундециловый спирт, метанол (I) 2-Метилуденцило-вый спирт (II), НзО Медь-хромовый ГИПХ-105 20%-ный раствор метилата натрия в 1, 80—90 бар, 240° С, 16 ч. В катализате 63% II [160] [c.490]

Как алифатические, так и ароматические изоцианаты могут образовывать тримеры. Эта реакция, как и димеризация, является особым примером взаимодействия изоцианата с ненасыщенным соединением. Такие катализаторы, как триэтилфосфин, которые ускоряют димеризацию ароматических изоцианатов, катализируют также триме-ризацию алифатических изоцианатов . Кроме того, тримеризация ароматических и алифатических изоцианатов происходит под действием ацетата кальция , ацетата ка-лия , формиата натрия , карбоната натрия , метилата натрия , триэтиламина , щавелевой кислоты , бензоата натрия в диметилформамиде , а также в присутствии большого количества растворимых соединений железа, натрия, калия, магния, ртути, никеля, меди, цинка, алюминия, олова, ванадия, титана и хрома , тетрабути-рата титана и кислорода ". Эффективными оказались также катализаторы Фриделя — Крафтса . Имеются данные, что тре/л-бутилизоцианат, возможно, вследствие стерических препятствий, не образует тримера даже в присутствии триэтилфосфииа . Наличие орто-заместителей у ароматических изоцианатов значительно понижает их способность к тримеризации. [c.108]

При использовании для гидрофобизации алкилсиликонатов в качестве катализаторов следует применять соли никеля, циркония и меди [6, с. 5]. При рассмотрении механизма действия катализатора высказано предположение, что образуются прочные связи координационного типа между алкилсиликонатом натрия, никелем (или медью) и ОН-группами целлюлозы. Для отверждения гидрофобизатора ГКЖ-94 хорошие результаты показывают нитраты алюминия [63], ацетаты меди и свинца. Алюминиевые катализаторы, применяемые в виде алкоголятов, дают первоначально высокую гидрофобность на тканях, которая значительно снижается при стирке. При использовании для отделки полиорганогидридсилоксанов, содержащих связи 81—Н, рекомендуют метилат алюминия [64]. [c.246]

Гельдмахер-Маллинкродт [86, 87] определял систокс и метасистокс после предварительного гидролиза пробы. Исследуемые соединения кипятили с этилатом или метилатом натрия в колбе с обратным холодильником. Величины Rf полученных соединений после разделения на силикагеле О со смесью толуол—петролейный эфир (2 1) приведены в табл. 25.6, где указана также окраска пятен после их обнаружения опрыскиванием медным или кобальтовым реагентом. Медный реагент-раствор 2 г хлорида меди(1) в смеси 10 мл этанола и 2,5 мл концентрированной соляной кислоты, а кобальтовый реагент — раствор 2,5 г нитрата кобальта и 1,25 г тиоцианата аммония в 10 мл этанола. [c.162]

СНзСОСНаСОСбН4Мп(СО)з с гидразином циклизуется до [5-метилпиразолил-(3)]-ЦТМ, с медью и алюминием дает хелатные соли [129]. Фишер и Плеске [129] сообщают, что ацетилЦТМ не конденсируется по типу клайзеновской конденсации с этиловым эфиром уксусной кислоты, этиловым эфиром бензойной кислоты и диэтиловым эфиром угольной кислоты в присутствии метилата натрия или трет-бутълагя натрия в абсолютном эфире, или амида натрия в жидком аммиаке. Авторы указывают также, что при неоднократных попытках провести реакцию наступало частичное разрушение исходного кетона. [c.18]

Метилпаратион можно получать взаимодействием 0,0-диметил-хлортиофосфата с п-нитрофенолом в метаноле, содержащем метилат натрия , а также путем проведения реакции с карбонатом натрия или NaOH в присутствии меди в среде хлорбензола или воды . Можно также употреблять карбонат натрия в среде инертного растворителя (толуол) при использовании в качестве катализатора хлористой меди ° , причем в последнем случае, согласно литературным данным, выход составляет 97%. [c.434]

Замещение галогенов проводят как в отсутствие, так и в присутствии катализаторов — соединений меди. При алкоксилирова-НИИ в отсутствие катализатора образующееся алкоксизамещенное может взаимодействовать с избытком алкоголята, расщепляясь на диалкиловый эфир и фенол (см. 8.1.2). Расщепление наиболее легко проходит при реакции с метилатом, медленнее с этилатом и еще медленнее с алкоголятами высших спиртов. Чтобы предотвратить расщепление, нужно вести процесс при возможно более низкой температуре и избегать избытка алкоголята. Таким образом при реакции 1,2,4-трихлорбензола (58) в диметилсульфоксиде при 100—110°С С 1 моль метилата натрия получают 1-меток-си-2,5-дихлорбензол (59) с выходом 75%, а при избытке метилата — 2,5-дихлорфенол (60) [69] [c.298]

Обезвоживание метилового спирта. Метиловый спирт обрабатывают свежепрокаленным сульфатом меди или метилатом магния. [c.74]