Нитрогруппа телях

При этом методе выходы обычно высоки, и условия, требующиеся для проведения стадии декарбоксилирования, изменяются в зависимости от замести -телей, имеющихся в бензольном кольце хинолина [112]. Многие из кислот могут декарбоксилироваться большей частью при нагревании приблизительно до 250—270° в инертном растворителе, однако при наличии электроотрицательных групп, подобных нитрогруппе, декарбоксилирование лучше всего осуществляется (правда, с плохим выходом) при нагревании серебряных солей кислот [112]. [c.27]

Здесь необходимо напомнить, что еш е Бутлеров, говоря о физических свойствах в первом выпуске Введения (1864 г.), до известной степени предвосхитил основные из этих выводов. Так, он указывает, что некоторые группы вносят свой оттенок в образующиеся соединения, и приводит в качестве примера нитрогруппу, а в немецком переводе Введения еще и нитрозо-группу. Далее он пишет ...с ярким окрашиванием нередко совпадает способность вещества прямо соединяться с водородом и превращаться в новые неокрашенные тела, которые, при окисляющих влияниях, могут снова терять водород и переходить в прежнее окрашенное соединение [2, стр. 77]. [c.193]

В отличие от окрашенных белые и черные тела относятся одинаково ко всем составным частям видимой части спектра. Они могут их полностью поглощать или отражать или все в некоторой равной степени поглощать и отражать. Соответственно этому тела будут черными, белыми или серыми. Способность красящих веществ к избирательному поглощению зависит в основном от их химической структуры. Установлено, что цветность органического соединения обусловлена наличием открытых или замкнутых систем сопряженных двойных связей, а также присутствием хромофорных групп, таких как азогруппа —N = N—, нитрогруппа N02 и других. [c.126]

Грубая оценка показывает, что энергия притяжения постоянного диполя, момент которого равен АО (нитрогруппа), к изотропному телу с поляризуемостью а = 20-10 (молекула ароматического углеводорода), находящегося на расстоянии 3 А, равна примерно 2000 кал. Опытным путем найдены следующие значения энергий связи симметричного тринитробензола с бензолом, нафталином, фенантреном и антраценом 600, 3400, 4000 и 4400 кал. Эти цифры изменяются сим-батно поляризуемости углеводородов а-10 равно соответственно 10, 18, 26, 31. Эти опытные данные позволяют считать твердо установленным механизм связи молекул углеводородов и нитропроизводных. Однако более детальные следствия о характере расположения молекул из этого механизма не следуют. Нет никаких теоретических оснований приписывать особую энергетическую выгодность тому или иному расположению нитрогруппы по отношению к ядру молекулы ароматического углеводорода. [c.228]

Хорошо известно, что нитрогруппа активирует находящиеся в орто- или пара-положениях ядра атомы галогена. Однако эта активация нарушается, если в орто-положениях к нитрогруппе находятся заместители, заставляющие нитрогруппу повернуться перпендикулярно к бензольному ядру. Например, при введении в п-бромнитробензол двух метильных групп в орто-положения к нитрогруппе скорость взаимодействия с пиперидином понижается в 25 раз. орто-Замести-тели способны снять дезактивацию, вызываемую заместителями второго рода. Например, в молекулы мезитилена VI, дурола VII и изодурола VIII можно ввести реакцией Фриделя — Крафтса две ацетильные группы, в то время как обычно вводится только одна. [c.501]

Увеличение числа нитрогрупп мало влияет на цвет S02NH 6H5 Н., но заметно повышает интенсивность окраски, поэтому мн. аминонитрокраси-тели содержат в молекуле II две и более нитрогруппы. [c.276]

Нитрогруппа в З-метил-4-ннтрофуроксане повернута вокруг связи N на 16,7 по отношению к плоскости фуроксанового кольца. Анализ структур нитроароматических соединений показал, что без орто-заместн-телей ннтрогруппа в ароматическом кольце повернута вокруг связи N в среднем на 5 , при наличии одного орто-заместителя — в среднем на 40° и при наличии двух орто-заместителей— в среднем на 70 [183]. Несколько меньший выход ннтрогруппы нз плоскости фуроксанового кольца, чем можно было бы ожидать на основании этого анализа, объясняется ослаблением стернческих требований благодаря меньшему внутрнциклн-ческому углу при ннтрогруппе (116,6 против -123 в бензольном кольце) и большему отклонению ннтрогруппы и метильной группы друг от друга (углы связей С—NO2 и С—СН3 по отношению к связи СС фуроксанового цикла составляют соответственно 125,7 и 135,3 вместо -120 в бензольных производных). [c.49]

Из приведенных данных видно, что первая метильная группа оказывает небольшое влияние на чувствительность к удару, вторая — более сильное, третья — опять небольшое. Первая гидроксильная группа сильно повышает чувствительность к удару аналогично третьей нитрогруппе вторая гидроксильная группа повышает ату чувствительность также довольно сильно. Первый хлорзамести-тель повышает чувствительность динитробензола аналогично нитрогруппе, второй хлор заместитель — еще сильнее. Одинаково действуют группы N02, Н, и ОСНд. Влияние метильной группы меньше других, что особенно заметно в случае динитро- и тринитро-крезолов при сравнении их с соответствующими нитрофенолами. [c.107]

Концентрированная азотная кислота действует на углеводороды, особенно ароматические, и образует либо нитросоединения (содержат нитрогруппу —NO2), либо сложные эфиры — нитраты (содержат нитратную группу —ONO2). Обычно для нитрования углеводородов используется нитрующая смесь — концентрированные HNO3 и H2SO4. Окрашивание белковых тел, в частности кожи, в желтый цвет при их контакте с концентрированной азот-ной кислотой — ксантопротеиновая реакция — также является процессом нитрования. [c.347]

Химическая классификация красителей основана на общности хромофорных групп, строения и химических свойств. В соответствии с ней красители подразделяются на такие группы, как нитрокрасители (хромофор — нитрогруппа), нитрозокраси-тели (хромофор — нитрозогруппа), азокрасители, арилметано-вые красители, индиго и индигоидные красители и другие. [c.516]

К кислотным красителям относят такие соединения, в состав которых входят кислотные группы (сульфогруппа—ЗОдН, карбоксильная группа—СООН, нитрогруппа—НОз). Кислотные краси-тели являются солями преимущественно натрия, реже калия и кальция. По химическому строению кислотные красители относятся к различным классам, с преобладанием сульфопроизводных азокрасителей. Применяются главным образом для крашения животного волокна (шерсти, натурального шелка), кожи, а также бумаги и других материалов. [c.337]

Первый метод не всегда применим и имеет ряд недостатков. Он пригоден только в тех случаях, когда краситель не выпадает в осадок в кислых растворах. Если краситель выпадает в осадок, реакция восстановления замедляется и титрование становится невозможным. От прибавления сегнетовой соли восстановление ускоряется настолько, что иногда в ее присутствии удается определять прямым титрованием также и красители, выпадающие в осадок в кислой среде. Кроме того, кипящий раствор красителя часто неполностью обесцвечивается по окончании восстановления и остается темным. При этом невозможно точно установить конец титрования, что приводит к неправильным результатам анализа. Поэтому метод непосредственного титрования можно применять лишь к тем красителям, при титровании которых наблюдается ясное изменение окраски в конце титрования. Для анализа большинства азокрасителей следует применять второй метод, позволяющий анализировать все виды азокрасителей моно-, дне- и трисазокраси-тели, красители, содержащие нитрогруппы, металлсодержащие красители, лаки и пигменты. [c.326]

Причины эти лежат в особенностях строения молекулы красителя. Первой теорией, обобщившей некоторые из этих особенностей, была так называемая хромофорная теория, предложенная в 1878 г. немецким ученым Виттом. Хромофорная теория констатировала, что красители представляют собой соединения, содержащие определенные атомные группировки. Группировки, вызывающие появление окраски, Витт назвал хромофорами (от греческих слов хромое — цвет и форео — ношу) и к числу важнейших из них отнес виниленов ю группу —СН = СН—, азогруппу —К =, нитрогруппу — N02, карбонильную группу >С = 0. Введение других групп, названных ауксохромами (от греческого ауксо — увеличиваю), способствует углублению окраски и появлению у вещества красящих свойств, т. е. способности не только обладать цветом, но и окрашивать другие тела. К важнейшим ауксохромам Витт отнес гидроксильную группу —ОН и аминогруппу —МНд. Проследим влияние хромофоров и ауксохромов на примерах [c.31]

Активные азокра ои тели с Ы-галогенацильяо й реакцио нноспоооб-ной группой получают, ацилируя азокрасители хлорацетилхлоридом. Например, Активный ярко-красный 2СШ получают сочетанием диазотированной 4-питроанилин-2-сульфокпслоты с М-метиланилидом 2-ами-но-8-оксинафталин-6-сульфокислоты, восстановлением нитрогруппы в полученном моноазокрасителе до аминогруппы и последующим ацети-лированием хлорацетилхлоридом. [c.140]

Принимается, что энергия промежуточного комплекса равна нулю, а относительная энергия начального и конечного состояний рассчитывается на основе изменения энергии, сопровождающего разрыв и образование связей, перенос электрона, сольватацию и десольватацию, и изменения в делокализации. В расчете применяются некоторые эмпирические поправки, с помощью которых достигается внутренняя согласованность. Особое значение для хорошего соответствия с экспериментальными данными имеет эффект, который относится к электроотрицательным заместителям, связанным с реакционным центром. Такой а-замести-тель вызывает, по-видимому, понижение энергии переходного состояния при нуклеофильной атаке. Энергетические уровни активированного комплекса вычисляют на основе соотношения между экзо- и эндотермичностью реакции и процентом энергии диссоциации связи, необходимой для переходного состояния с учетом влияния а-заместителя. Это применение постулата Хэммонда [204] предусматривает построение эмпирического графика зависимости экзо- и эндотермнчностн от процента энергии диссоциации связи. Хорошее соответствие с определенной экспериментально энергией активации является достаточным обоснованием такого метода. Результаты относятся к реакциям, протекающим в метаноле. На рис. 13 изображены координаты реакций для некоторых систем, имеющих отношение к данному обзору [16, 200]. В качестве примеров приведены реакции 2,4,6-тринитро-, 2,4-динитро- и 4-нитроанизола. Как и ожидалось, устойчивость различных комплексов по сравнению с исходными ароматическими соединениями возрастает с увеличением числа нитрогрупп. Это находит свое отражение в уменьшении энергии активации образования и возрастании [c.501]

Из замещенных 0,0-диалкил-0-ариловых эфиров тиофос форной кислоты максимальной инсектицидной активностью обладают эфиры, содержащие в положении 4 нитрогруппу. Довольно высокоактиЕны эфиры, содержащие в положении 4 циан-, сульфидную, сульфоусидную и сульфоновую группу, однако большинство инсектицидных соединений этого ряда относительно высокотоксичны и для млекопитающих. Соединения с другими замести телями менее эффективны. Соответствующие 2- и 3-замещенные оказывают более слабое инсектицидное действие. [c.349]

Свойства. Мононитросоединения представляют большей частью тяжелые жидкости, иногда твердые тела, слабо желтого цвета, обладающие запахом горьких миндалей. Они почти нерастворимы в воде, с парами которой гонятся. Довольно ядовиты. Нитрогруппа в них связана с углеродом очень прочно, так что их легко можно перегонять без разложения. Замещаться на галогены или сульфогруппу водороды бензольного ядра могут, но реакции замещения происходят здесь гораздо труднее, чем для самих углеводородов. При этом получаются почти исключительно метасоединения, например т-бром-нитробензол. [c.206]

Аналогичная реакция наблюдается и в том случае, если нитрогрупна находится в гй/)а-поло/кении, а фактически существует всего несколько реакций Смайлса с участием иных, чем нитрогруппа, электроноакцепторных группировок. В то же время группы X и У широко варьируются в ука.чанной реакции. Баннет И1 рассмотрел этот вопрос н указал, что уходящей группой X может быть 802, 80, 3 или О, а атакующей группой Н может быть ОН, 81Е ХНг (илп за.мещеиная аминогруппа) (см. такн е [549]). Перегруппировка сопровол дается поразительной сменой цветов от телию-красного до бледно-желтого. Возможно, что частично это объясняется образованием проме/куточ-ных соединений тина комплексов Мейзенгеймера, например соединения 8. [c.449]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология