Гидролиз лактамов

Эти уравнения описывают следующие реакции 1 — гидролиз лактама [c.178]

Основные особенности процесса гидролитической полимеризации капролактама заключаются в следующем. Лактам в виде 20%-ного водного раствора, к которому добавлен регулятор длины цепи (обычно уксусная кислота), нагревают в закрытом реакторе до 260—270 °С с образованием в результате гидролиза лактама свободной аминокапроновой кислоты. По мере роста температуры осуществляют плавный сброс давления водяных паров до атмосферного далее в течение 3—4 ч проводят дальнейшую конденсацию полимера. Ввиду присутствия регулятора молекулярной [c.51]

Обратимый процесс гидролиза лактама [c.79]

Таким образом, при гидролитической полимеризации капролактама, по-видимому, происходит гидролиз лактама с раскрытием цикла, катализируемый карбоксильными группами, с последующим присоединением лактама к концевым аминогруппам линейной цепи, катализируемой подобным же образом. [c.48]

АН В -f- Н2О 2АН Катализ гидролиза лактама функциональными [c.79]

Гидролиз лактама, бимолекулярный. .... [c.98]

АН -(- В - - Н2О 2АН 1 Катализ гидролиза лактама функциональными [c.79]

АН + В + НгО -> 2АН 1 Катализ гидролиза лактама [c.181]

В отсутствие воды каталитическое действие кислот и оснований на процесс полимеризации е-капролактама ничтожно мало. Из этого можно сделать вывод, что катализ связан с диссоциацией кислот и оснований. Аминокислоты оказывают каталитическое действие при гидролизе лактама также, по-видимому, в ионной форме [c.198]

Ход анализа, включая предварительный щелочной гидролиз лактама и выделение е-аминокапроновой кислоты, можно представить уравнениями (1)—(3) [c.179]

Процесс полимеризации капролактама не имеет места или протекает очень медленно в присутствии сравнительно больших добавок спиртов, амидов, аминов и карбоновых кислот (если только в условиях реакции они не отщепляют воду, под действием которой происходит гидролиз лактама) [221—226]. [c.267]

Видимо, аналогично протекает реакция "полимеризации в присутствии небольшого количества аминокислоты или амина. С увеличением количества вещества, присутствие которого способствует гидролизу лактама, возрастает скорость устаиовле-пия равновесия процесса (рис. [c.445]

В большинстве случаев при получении полиамидов из лак-тамоБ для первичного акта (гидролиза лактама до аминокислоты) в реактор вводят небольшое количество воды. Так, предложено приготовлят , [c.445]

Гидролиз лактамов, синтезированных на основе циклических кетонов по Бекману [c.224]

Соли аминов — довольно эффективные катализаторы, приводящие к образованию полимера с молекулярно-весовым распределением по Флори. Поскольку полимеризация проводится при повышенных температурах в атмосфере сухого азота, важно использовать высококипящие компоненты. Кроме того, необходимо применять бифункциональные компоненты, чтобы избежать появления неактивных концевых групп, которые снижают молекулярный вес. Обычно образующийся продукт является сополимером 98 вес.% поликапролактама и 2 вес.% остатков катализатора, если в качестве последнего была использована не е-аминокапроновая кислота, получающаяся при гидролизе лактама [3]. Достаточно использовать 50%-ный раствор катализатора. Амин и кислоту (стехиометри-ческие количества или 1%-ный избыток амина, если он летучий) растворяют или диспергируют в воде и затем медленно выливают один раствор в другой при постоянном перемешивании. Для удаления примесей полученный раствор обрабатывают препаратом Оагсо 0-60 и фильтрат используют в качестве катализатора. [c.16]

По данным Адамсона, остаток представляет собой смесь, состоящую из солянокислой соли 2-аминопимелиновой кислоты и небольшого количества солянокислой соли лизина. В отсутствие гидролиза лактама, образующегося в качестве промежуточного продукта, вторая молекула азотистоводородной кислоты не дает лизина. [c.305]

Представление П. Флори о сходстве реакций низкомолекулярных и высокомолекулярных соединений нашло экспериментальное подтверждение при изучении гидролиза лактамов и амидов, ацетилирования углеводов, инициирования радикальной полимеризации и т. д. Возможно, это сходство объясняется взаимной компенсацией противоположно действующих факторов (см. ниже). Однако по мере накопления новых экспериментальных данных и расширения круга исследованных полимерных объектов было установлено, что во многих случаях макромолекулы и их низкомолекулярные аналоги существенно отличаются по своей реакционной способности и что это обусловлено длинноцепочечной природой полимеров. [c.601]

Ча Ян-со. Кинетика реакций гидролиза лактамов. 1958. Руководители проф. [c.226]

Гидролиз лактамов дает важный общий подход к высшим (о-аминокислотам, так как лактамы получают перегруппировкой карбоциклических систем. Так, оксим циклогексанона перегруппировывается [137] при обработке серной кислотой в капролактам дальнейший гидролиз дает е-аминокапроновую кислоту схема (46) [138]. Развитие метода, который является общим для ш-ами- [c.255]

Менее изучен щелочной гидролиз лактамов, однако отмечены значительные отличия поведения лактамов от соответствующих амидов. Как правило, лактамы гидролизуются легче из-за угловых напряжений в цикле относительные скорости гидролиза Ы-метнл- [c.453]

Монохлоруксусную кислоту можно применять вместо уксусной кислоты и Hз ONHO O Hз — вместо гидроксиламинсульфата. Этот продукт был получен гидролизом лактама. [c.115]

Установлено, что вода — полезная добавка при промышленной полимеризации капролактама. (Другим дгетодо.лг, имеющнд промышленное значение, является катализ основаниями.) Гидролиз лактама в аминокислоту — начальная реакция этого процессз О [c.446]

Наиболее медленной стадией реакции полимеризации лактамов является гидролиз мономерного цикла водой, чем и обусловлен индукционный период реакции. Функциональные группы аминокислоты (ЫНг и СООН), образующиеся при гидролизе лактама, играют роль катализаторов. Следовательно, функциональные группы аминокислоты и полимера выполняют двойную роль размыкают цикл с присоединением молекулы мономера и удлинением молекулярной цепи [c.197]

Предположение о влиянии кислотных и основных групп на скорость гидролиза лактамов хорошо подтверждается данными полимеризации е-капролактама в присутствии воды и различных кислот (рис. 32) и оснований (рис. 33). [c.198]

Для растворов щелочей такой подход справедлив при условии, что отношения коэффициентов активности нейтральной (/в) и ионизованной (/вон-) форм ряда реагентов изменяются одинаковым образом с ростом концентрации гидроокиси. Кинетический метод для установления шкалы ионизирующей способности воднощелочных растворов при 25° С был использован в работе [1]. Из-за трудности подбора истинно мономолекулярной реакции в качест- НЁ.модельной. 1ла выбран -бимолекулярная реакция гидролиза лактамов. Каталитическое действие раствора щелочи в этом процессе заключается в превращении лактама в реакционноспособную ионизованную форму, которая образуется присоединением иона ОН" к карбонильной группе. Отдельными опытами было доказано, что в водных растворах гидроокисей ионизация по равновесию не происходит [c.186]

На основании полученных результатов авторы работы [1] пришли к выводу о том, что средняя ионная активность а водных растворов КОН является мерой ионизующей способности среды по равновесию (1). Она названа авторами щелочностью среды Ь -Логарифм величины назван ими функцией ш,елочности и обозначен через J5q. При исследовании механизма щелочного гидролиза лактамов параллельно с кинетическими измерениями с помощью ИК-спектров была изучена их равновесная ионизация [2]. Было показано, что с ростом концентрации гидроокиси Агэфф гидролиза [c.186]

При установлении шкалы щелочности по изменению эффективной константы скорости гидролиза лактамов от концентрахщи щелочи воду в кинетическом уравнении выражали через ее термодинамическую активность [1], так как концентрация свободной воды не была известна. На основании анализа кинетических данных реакций гидролиза в водных растворах кислот [4] был сде-г лан вывод о том, что при выражении активности активированного-комплекса через концентрации частиц, из которых он образуется получается множитель с коэффициентами активности, не изменяющийся с концентрацией кислоты в растворе. [c.187]

При перегруппировке смеси стереоизомерных оксимов или оксимов, устойчивых в щелочной среде, получается, как правило, смесь изомерных замещенных амидов. В этом случае разделению обычно подвергают не сами замещенные амиды, а продукты их гидролиза, который производят продолжительным кипячением смеси амидов с 20%-ной серной кислотой или с разбавленной соляной кислотой. Аминокислоты, получающиеся при гидролизе лактамов, могут быть выделены по одному из описанных спосо-бов232, 333 например добавлением карбоната бария (в том случае, если гидролиз лактяма призводился нагреванием с разбавленной серной кислотой) или с помощью ионообменных смол б9 [c.166]

Процесс дифференциации диастереотопных водородов в метиленовой группе наблюдается в различных реакционных системах. Так, например, реакция оптически активного N-метилбен-зил-Ы-хлорацетамидацетонитрила с гидридом натрия [реакция (5.108)] приводит к диастереомерам образующегося четырехчленного лактама, диспропорционирующегося в результате дифференциации диастереотопных атомов водорода. Гидролиз лактама с последующим гидрированием приводит к аспарагиновой кислоте с оптическим выходом 21—64% [209]. [c.173]

Скорость реакции растет с повышением кислотности среды и температуры. Так, с йоногидратом при 60 °С перегруппировка завершается за 90 ч, а при 115—120 °С всего за 0,25—0,5 ч. При катализе серной кислотой ее разбавление ведет не только к замедлению реакции, но и к побочному гидролизу лактама в аминокислоту. По этим причинам в промышленности применяют олеум, концентрация которого зависит от- содержания влаги в исходном оксиме, достигающего обычно 4—6%- В целях экономии олеума рекомендуется осушать оксим, продувая его горячим воздухом или используя растворители. Количество катализатора зависит также от того, как продукт реакции связывает серную кислоту — в виде сульфоэфиров енольной формы лактама или в виде сульфата лактама [c.683]

Одна из частных, но весьма важных задач — определение теплот полимеризации — во многих случаях может быть решена при использовании двойного калориметра, построенного в лаборатории термохимии МГУ [35—37]. Этот калориметр дает возможность не только измерять интегральный тепловой эффект реакции, но и изучать кинетику реакции по скорости выделения теплоты. В лаборатории термохимии МГУ с применением двойного калориметра были измерены тепловые эффекты и исследована кинетика реакций полимеризации лактамов и их С-замещенных [37, 38], поликонденсации некоторых аминокислот в твердой фазе [39], гидролиза лактамов и некоторых их К-замещенных [40]. Проведенные работы позволили сделать ряд важных заключений о механизме реакций полимеризации и поликонденсации [41, 42]. В Ленинградском научно-исследовательском институте искусственного каучука (ВНИИСК) изготовлен изотермический калориметр для определения теплот полимеризации и измерен тепловой эффект полимеризации изопрена [43]. [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология