Моносахариды взаимные превращения

Эпимерные превращения моносахаридов. Очень большое значение имеют взаимные превращения эпимерных альдоз и соответствующих им по конфигурации кетоз — так называемые эпимерные превращения (эпимеризация). [c.298]

Мы дадим характеристику этих форм, рассмотрим их взаимные превращения и на этой основе опишем важнейшие свойства моносахаридов. [c.222]

Действие оснований. При действии слабых оснований происходит эпимеризация моносахаридов. Так называется процесс обращения конфигурации при асимметрическом атоме углерода, ближайшем к альдегидному концу молекулы (С-2). Одновременно происходит взаимное превращение альдоз и кетоз. Так, например, если к глюкозе добавить известковую воду, то через 5 суток она превращается в равновесную смесь, содержащую 63,5% глюкозы, 31% фруктозы и 2,5% маннозы. Сильные основания разлагают моносахариды. [c.377]

Взаимные превращения открытых и циклических форм моносахаридов иногда называют кольчато-цепной таутомерией. [c.480]

Прежде всего о том, что уже было известно Фишеру и что предстояло узнать. Была известна бутлеровская структура (см. с. 8) нескольких моносахаридов, было также известно, что для некоторых из них возможны взаимные превращения путем определенных реакций и что изомерные альдозы отличаются конфигурацией асиммет- [c.60]

Существование таутомерии для моносахаридов подтверждено экспериментально путем исследования нх оптической активности, а также с помощью ЯМР- и ИК-спектроскопии. Явление мутаротации связано со взаимными превращениями таутомерных форм моносахарида и установлением равновесия менаду ними. Положение равновесия зависит от структуры и стереохимии моносахарида, но не зависит от исходной таутомерией формы данного сахара. Так, свежеприготовленные водные растворы а- и р-О-глюкозы имеют удельное вращение [а1д, 106° и -1-22,5 соответственно. С течением времени удельное вращение первого падает, а второго возрастает, в обоих случаях достигая постоянной величины —52,5°. [c.229]

Взаимное превращение глюкозы и маинозы в кетозу (фруктозу показывает, что конфигурация третьего, четвертого и пятого атомов углерода в молекулах этих трех моносахаридов одна и та ж е. Дополнительным доказательством этого является тождество озазонов всех грех моносахаридов (озазоны образуются при взаимодействии послед-1[их с избытком ( )енилгидразина). Наряду с альдегидной или кетонной группой с фенилгидразином реагирует соседняя гидроксильная группа, первоначально окисляющаяся до карбонильной, восстанавливая молекулу ([)енилгидроксиламина до анилина и аммиака [c.160]

Конфигурация каждого из приведенных моносахаридов, число которых точно соответствует предсказанному на основании стереохимической гипотезы, была установлена Фишером путем взаимных превращений одного моносахарида в другой. [c.15]

Важнейший класс природных соединений, формально отвечающих общей формуле С Н2 0, называют углеводами. Их делят на две группы — простые углеводы (моносахариды, или монозы) и сложные (полисахариды, или полиозы). Моносаха зиды представляют собой многоатомные альдегиде- или кетоноспирты, которые связаны взаимными превращениями со своими циклическими полуацетальными формами. Циклические формы моносахаридов образуются в результате взаимодействия карбонильной группы с одним из спиртовых гидроксилов внутри этой же молекулы (чаще у четвертого или пятого углеродного атомов). Такое взаимодействие приводит к образованию внутреннего полуацеталя. [c.368]

В настоящей главе рассмотрены процессы распада моносахаридов, позволяющие живым организмам запасать химическую энергию, пути биосинтеза моносахаридов из двуокиси углерода и взаимные превращения моносахаридов. Наконец, в последнем разделе очень кратко описаны пути превращения моносахаридов в природные соединения других классов. [c.363]

На холоду под влиянием разбавленных растворов щелочей такие моносахариды, как Д-глюкоза, О-манноза и -фруктоза, способны к взаимным превращениям [эпимерные превращения см. в более подробных курсах). [c.243]

Продукты щелочного разложения моносахаридов. Инвертированный сахар, особенно фруктоза, в щелочных растворах сахарного производства при нагревании быстро разла гается. Вначале вследствие кетоенольной таутомерии происходят взаимные превращения глюкозы и фруктозы и образование новых моноз, например маннозы и псикозы. При разложении моносахаридов образуются нелетучие окрашенные кислоты — глюциновая, [c.22]

Объяснение возможности взаимного превращения а- и р-форм сначала искали в промежуточном образовании гидратной формы моносахарида [c.636]

Осуществлены также разнообразные взаимные превращения низших и высших моносахаридов. [c.219]

Из сказанного следует, что моносахариды относятся к соединениям со смешанными функциями. Мы дадим характеристику тауто-мерным формам моносахаридов, рассмотрим их взаимные превращения и на этой основе опишем важнейшие свойства. [c.241]

При длительном хранении сырья в нем начинают преобладать процессы распада. Особенно сложен обмен углеводов в клубнях картофеля. Синтез и гидролиз крахмала в них осуществляются не амилазами, а фосфорилазами (гликозилтрансферазами), обладающими способностью переносить гликозил (остаток моносахарида, не содержащего гликозидного кислорода) на фосфорную кислоту с образованием глюкозо-1-фосфата. Реакция фосфоролиза обратима. Взаимные превращения углеводов протекают при участии нуклеотидов, в частности аденозин- и уридинфосфатов, и многочисленных [c.44]

Фосфаты и пирофосфаты . Эфиры моносахаридов с фосфорной и пирофосфорной кислотами имеют важное биологическое значение. Они участвуют почти во всех биохимических реакциях моносахаридов, приводящих к распаду моносахаридов, их взаимным превращениям и биосинтезу более сложных углеводсодержащих соединений. Обычно из природных источников выделяют фосфаты моносахаридов, у которых остаток фосфорной кислоты находится либо у первичного гидроксила моносахарида (например, глюкозо-6-фосфат), либо у гликозидного гидроксила (гликозилфосфаты, например а-Д-глюкозо-1-фосфат). При расщеплении некоторых природных биополимеров образуются фосфаты сахаров, содержащие остаток фосфорной кислоты у вторичного гидроксила (например, смесь производных рибозо-2- и рибозо-З-фосфатов при щелочном гидролизе рибонуклеиновой кислоты). [c.143]

В свое время большое значение для синтеза моносахаридов имело взаимное превращение глюконовой и манноповой кислот. При нагревании этих кислот с хинолином или пиридином между ними устанавливается состояние равновесия, позволяющее изолировать жапаемый продукт. [c.288]

Реакции взаимного превращения моносахаридов, 1. Укорачивание цепи альдоз. а. Расщепление по методу Воля (1893 г.). При ацетили-,ровании оксима альдозы уксусным ангидридом в присутствии уксуснокислого натрия отщепляется также молекула воды, причем образуется ацетилированный нитрил альдоновой кислоты. При удалении ацстиль- [c.231]

Однако при помощи этого метода нельзя определить абсолютных конфигурации. Так, например, правовращающая глюкоза может иметь конфигурацию, которую ей обычно приписывают (см. схему), но она могла бы иметь с равной вероятностью энантиморфную конфигурацию (конфигурацию, обычно приписываемую) левовращающей глюкозе). Поэтому появилась необходимость условно приписать определенному моносахариду одну из двух возможных конфигураций, устанавливая тем самым конфигурации всех моносахаридов, находящихся в родстве с последним через реакции взаимного превращения. Сначала в качестве стандарта была выбрана (-Ь)-глюкоза, причем этому веществу из двух возможных конфигураций приписывалась та, в которой ОН-группа при С-5 написана справа (второе правило [c.235]

Глюкоза — одно из широко распространенных естественных соединений и одно из важнейших сахаристых веществ. Этот моносахарид является структурным элементом при построении молекул многих олигосахаридов и важнейших полисахаридов, таких, как гликоген, крахмал, клетчатка (целлюлоза). Глюкоза — редуцирующий сахар и в растворах обнаруживает мутаро-тацию, как следствие взаимного превращения, до достижения равновесия а- и р-форм [c.75]

Легкость взаимных превращений моносахаридов в щелочной среде объясняется тем, что, как б(яло показано изучением поглощения в ультрафиолетовом свете и другими исследованиями, в этих условиях значительно повышается содержание в растворе оксоформы (формы со свободной карбонильной группой ), отличающейся наиболее высокой реакционной способностью, Оксоформы моноз в щелочной среДе в свою очередь легко превращаются в енольную форму [c.347]

Способность моносахаридов превращаться в циклическую окисную форму обусловливает и еще одно своеобразное их свойство—муторотацию или мультиротацию. Появление в окисной форме лишнего асимметрического атома углерода обусловливает возникновение 2 лишних стереоизотмеров (альфа- и бета-, формы), взаимное превращение которых в процессе хранения растворов и обусловливает изменчивость угла удельного вращения. [c.195]

Понятие Э. распространяют также на стереоизомерные моносахариды, к-рые отличаются конфигурацией только у одного асимметрич. атома углерода, указывая цифрой, у какого пменно углерода различно положение группы. Так, напр., перечисленные выше пары Э. являются 2-энимерами, а D-ксилоза (III) и D-рибоза (IV) — 3-эпимерами. Процесс взаимного превращения 2-эиимеров происходит при действии на моносахариды щелочей (см. Эпимеризация) и специфич. ферментов. [c.508]

Если Я—этильная группа, уравнением (14) выражается реакция обратимого образования полуацеталя. Известно, что эта реакция катализируется [64, 65], но больше имеется данных о реакциях несколько более сложных. Например, известно, что циклические структуры, приписываемые в настоящее время моносахаридам, содержат полуацетальную связь между карбонильной и гидроксильной группами и взаимное превращение различных конфигураций кольца приводит к разрыву этой связи. Такое превращение наблюдается при мутаротации глюкозы и тому подобных веществ эта реакция уже приводилась выше в качестве наиболее достоверного примера общего кис-лотно-осповного катализа. Подобное же замыкание кольца происходит [c.25]

На сегодняшний день известно, что во всех организмах имеются многочисленные ферменты, способные с огромной скоростью катализировать синтез, распад и взаимные превращения углеводов и других веществ. Обращает на себя внимание тот факт, что наиболее реакционноспособными формами моносахаридов являются их фосфорные эфиры. В настоящее время обнаружено еще одно интересное соединение, которое, вступая в комплексную связь с гексозами, активирует их. Это представители некоторых пиримидиновых нуклеотидов, в частности уридиндифосфат. Ури-диндифосфат соединяется с глюкозой, образует уридиндифосфо-глюкозу (УДФ-глюкоза) и в таком виде легко вступает в присутствии соответствующих ферментов во взаимодействие с рядом веществ для осуществления взаимопревращений или синтеза новых веществ [c.382]

Исследования советских ученых А. И. Опарина и А. Л. Курсанова показали, что через фосфорнокислые эфиры гексоз (фруктоза, глюкоза, манноза, галактоза) легко осуществляются взаимные превращения этих моносахаридов, а также превращение их в полиозы. Первым нефосфорилированным сахаром является дисахарид сахароза. Образование в первые минуты фотосинтеза преимущественно свободных углеводов в форме сахарозы было установлено у большинства растений с различными типами углеводного обмена. [c.356]

Только в растворах такие циклические полуацетали частично переходят в собственно оксиальдегиды или оксикетоны, которые, в свою очередь, способны к обратному превращению в циклические полуацетали. Таким образом, моносахаридам свойственна таутомерия (стр. 218) в растворенном состоянии они находятся во взаимно переходящих таутомерных формах (стр. 230) — циклической полуацетальной и цепной оксикарбонильной, в кристаллическом же виде они существуют лнщь только в циклической полуацетальной форме. [c.222]

Нетрудно видеть, что d-глюкоза и обозначенная буквой d-фруктоза чрезвычайно близки друг к другу по строению, так как расположение водородов и гидроксилов у 3, 4 и 5-го атомов углерода в молекуле d-глюкозы и d-фруктозы совершенно одинаковое. Выше мы отметили, что благодаря этому озазоны d-глюкозы и d-фруктозы идентичны, а сейчас должны подчеркнуть, что благодаря конфигурационной близости d-глюкоза и d-фруктоза могут взаимно превращаться друг в друга. Такое превращение возможно осуществить не только in vitro, оно имеет место также и в организме животных и человека. Учитывая это обстоятельство и желая подчеркнуть генетическую связь между упомянутыми выше моносахаридами, Э. Фишер и обозначил фруктозу, которая имеет конфигурацию, близкую к конфигурации d-глюкозы, как d-фруктозу, несмотря на то, что последняя является веществом левовращающим. Таким образом, была внесена некоторая путаница в существовавшие понятия, которая нашла себе в последнее время следующее разрешение. [c.197]

Из вышеизложенного следует, что моносахариды в растворах существуют в виде смеси таутомерных оксикарбонильной и полу-ацетальных форм, взаимно переходящих друг в друга. При таких таутомерных превращениях каждый отдельный моносахарид сохраняет свою химическую и биологическую индивидуальность. Поэтому классификация моносахаридов, основанная на первоначальных представлениях о полиоксикарбонильном строении этих веществ, сохранилась и после открытия их таутомерных превращений. [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология