также Магнийорганические соединения

Термометрический метод анализа нашел применение во многих областях промышленности, а именно в нефтехимической промышленности, в производстве и испытании мыла, моющих средств, фармацевтических продуктов и связанных с ними материалов. В нефтехимической промышленности при анализе катализаторов Циглера применение этого метода оказалось очень удачным. Термометрическим методом очень часто анализируются также магнийорганические соединения и, кроме того, их аналоги [1]. [c.119]

Органические соединения кальция, бария и стронция еще менее изучены, чем органические соединения бериллия. Не все методы синтеза, применяемые для получения бериллийорганических соединений, могут быть использованы в этих случаях. Неприменимы для их синтеза ртутноорганические соединения, а также магнийорганические соединения. [c.492]

Указанные присадки можно получать также взаимодействием магнийорганических. соединений с бороводородами (боранами) при 100°С [c.267]

Если на 1 моль магнийорганического соединения взят лишь 1 моль эфира, количество образовавшегося углеводорода RR, очевидно, будет зависеть от относительной скорости реакций (1) и (3), с одной стороны, и (2) — с другой. Образование галоидалкила можно объяснить также посредством следующей реакции [2136] [c.368]

Диазометан — чрезвычайно реакционноспособное вещество. Так как в нем на атоме углерода имеется избыточная электронная плотность, он может реагировать и как сильное основание, и как нуклеофильный реагент, а также быть донором карбенов. Реакции диазометана как основания. Как известно, к соединениям, обладающим наибольшими основными свойствами (т. е. способностью отщеплять от соединений атом водорода в виде протона и связывать его в недиссоциированное соединение), относятся вещества, имеющие избыточную электронную плотность на атоме углерода. В первую очередь к ним следует отнести металлорганические соединения — соединения, в которых имеется ковалентная связь углерод—металл. Так как электроотрнцательность таких металлов, как Ма и равна 0,9—1,0, то степень ионности связи С—М составляет 50%. а избыточная электронная плотность находится на атоме углерода. Соединения с основными свойствами, присоединяя за счет избыточной электронной плотности протон, образуют с ним практически недиссоциированное соединение. Наиболее сильными основными свойствами обладают такие соединения, как бутиллитий и трифенилметилнатрий несколько уступают им магнийорганические соединения. [c.465]

Эфир в реакциях Гриньяра играет роль растворителя и катализатора, а также образует с магнийорганическими соединениями комплексы (А, П, Терентьев). [c.175]

По типу реакций с карбонильными соединениями взаимодействуют с магнийорганическими соединениями также вещества с кратными связями =N и — =N, например [c.249]

Смешанные магнийорганические соединения, впервые изученные Гриньяром, имеют для органических синтезов совершенно исключительное значение. С их помощью могут быть получены вещества, принадлежащие к самым разнообразным классам органических соединений (углеводороды, спирты, эфиры, кетоны, альдегиды, карбоновые кислоты, сложные эфиры, нитрилы), а также и другие металлорганические соединения. [c.123]

Смешанные магнийорганические соединения не воспламеняются на воздухе. Вода, спирты и другие вещества, содержащие гидроксильную группу (а также первичные и вторичные амины), легко разлагают эти соединения с образованием углеводородов [c.124]

Можно также из галоидных алкилов предварительно получить магнийорганические соединения, которые затем подвергнуть гидролизу. [c.540]

К получению углеводородов приводит также реакция магнийорганических соединений с галоидопроизводными [c.642]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ПО КИСЛОРОД-УГЛЕРОДНОИ ИЛИ АЗОТ-УГЛЕРОДНОИ кратной связи (>С = 0 —С 1М). А ТАКЖЕ К ТРЕХЧЛЕННЫМ ЦИКЛИЧЕСКИМ ОКИСЯМ [c.246]

Если берется только 1 моль диметилсульфата на 1 моль маг-нийорганического соединения, относительные количества образующихся нри реакции углеводорода и метилгалогенида зависят от природы магнийорганического соединения. Так, фенилмагний-бромид дает толуол с выходом 31% [417], а выход л-ксплола из л-толилмагнийбромида составляет 74%. Выход толуола сильно повышается в случае использования 2 молей диметилсульфата [418, 419]. Магнийорганическое соединение, полученное из бром-мезитилена [420], дает также высокий выход 1,2,3,5-тетра-метилбензола, если для реакции взято более 2 молей диметилсульфата данные о результатах этой реакции при употреблении 1 моля диметилсульфата отсутствуют. Действием диметилсульфата на магнийорганическое соединение, полученное из 2-бромтетралина, синтезировано, соответствующее метилсоеди-пение [421]. В табл. 7 приведены результаты сравнительно недавнего количественного изучения реакций алкилирования диметил- [c.72]

Р1дентифицированы также и некоторые другие соединения, обра-вующиеся в небольшом количестве. Дифенилсульфоксид медленно восстанавливается магнийорганическими соединениями, чем. [c.334]

Реакции с магнийорганическими соединениями. По сообщению Море [228], единственным продуктом реакции метилового эфира бензолсульфокислоты с магнийорганическими соединениями является какое-то летучее сернистое соединение с неприятным запахом. Несколько позже выяснено, что таким путём можно получать некоторые углеводороды [211в]. Этиловый эфир л-толуолсульфокислоты дает с магнийбромфенилом смесь, из которой удалось после разложения водой выделить этилбензол и бензол. Однако при действии на тот же эфир магнийбромэтила [229] единственны выделенным продуктом реакции является магниевая соль л-толуолсульфокислоты, а /-ментиловый и -борниловый эфиры той же кислоты с магнийорганическими соединениями дают соответственно ментен и камфен. Эти наблюдения указали на зависимость, хода реакции от природы магнийорганического соединения и самого эфира и послужили толчком для более тщательного ее изучения. Для выяснения механизма реакции большое значение имело наблюдение, что одним из продуктов взаимодействия магнийбромфенила с этилмолочным эфиром л-толуолсульфокислоты [2126, 230] является этиловый эфир а-бромпропионовой кислоты. Б реакционной смеси, полученной из магнийбромфенила и этилового эфира л-толуолсульфокислоты, несомненно, содержался также- [c.367]

Наименьшей реакционной способностью обладают соли карбоновых кислот. Однако они также способны реагировать с магнийорганическими соединениями. Об этом свидетельстпуе тот факт, что при получении карбоновых кислот действием СО2 на RMgX (см. ниже) выходы целевого продукта невысоки, если в предварительно приготовленный реактив Гриньяра пропускают газообразный СО2. В этом случае в реакционное смеси все время имеется избыток RMgX, который конкурентно реагирует как с СО2, так и с образовавшейся на первой стадии [c.293]

Из магнийорганических соединений и кетонов, а также сложных эфиров либо хлораигндридов кислот (сравните с синтезом триме-тнлкарбииола по Бутлерову) образуются третичные спирты [c.248]

Галогеипроизводные алканов реагируют также с магнием, образуя магнийорганические соединения, которые широко используются в органическом синтезе, например [c.359]

Б этой реакции эфир играет, в первую очередь, роль растворителя магипиорга-нцческих соединений, нерастворимых в большинстве растворителей растворяя продукты реакции, он освобождаем поверхность магпия, что делает возможным дальнейшее протекание реакции. Образующиеся магнийорганические соединения растворяются в виде аддуктов с эфиром, образование которых сопровождается значительным выделением тепла, также способствующим протеканию реакции. [c.643]

Наилучшими растворителями для реакции Гриньяра являются простые эфиры, образующие с продуктом реакции хорошо растворимые комплексы. Кроме диэтилового эфира, применяют также дипропиловый, диизопропилоцый, дибутиловый, диамиловый и диизоамиловый эфиры, а также анизол . Применение высших эфиров рекомендуется в тех случаях, когда реакцию необходимо проводить при высокой температуре. Иногда образовавшееся магнийорганическое соединение оказывается нерастворимым в эфире в таких случаях добавляют другие растворители, напримербензол,толуол или ксилол. Иногда первую стадию реакции проводят в диэтиловом эфире, затем эфир отгоняют, к остатку добавляют другой растворитель и таким образом повышают температуру реакции . [c.639]

Получение альдегидов. Альдегиды образуются при действии на магнийорганические соединения эфиров ортомуравьииой кислоты. В первой стадии реакции образуются ацетали, ноторые далее в кислой среде гидролизуются с образованием альдегидов. Образовавшиеся ацетали могут также реагировать далее, образуя простые эфиры [c.645]

Следует отметить также, что образование непредельных а-кетолов в результате действия избытка магнийорганических соединений на магниевые алкоголяты, возникающие из фурфурола и реактива Гриньяра является весьма интересным примером раскрытия фуранового цикла без участия кислых реагентов. По мнению автора (185), механизм реакции заключается в расщеплении второй молекулой RMgX эфирной связи и присоединении углеводородного радикала ко второму а-углеродному атому [c.23]

Большинство известных из литературы такого рода синтезов были проведены в фурановом ряду с использованием, с одной стороны, различных фурановых альдегидов и кетонов, а также эфиров фуранкарбоновых кислот, а с другой стороны — разнообразных магнийорганических соединений. Это один из наиболее доступных способов синтеза вторичных и третичных фурановых спиртов с различным положением гидроксила в боковой цепи. Иные мёталлорганические соединения в подобных синтезах практически не применялись. [c.121]

Получение магнийорганических соединений, а также их использование для синтезов, в том числе и различных спиртов, подробно рассматривается в известной монографии Рунге (1), а также в недавно вышедшш из печати руководстве Ю. К. Юрьева (2). Так как имеющиеся в названных пособиях практические указания вполне достаточны для осуществления гриньяровских реакций и с соединениями фуранового ряда, здесь нет необходимости в повторном изложении этих сведений. Отметим только, что для разложения магниевых алкоголятов, образующихся при реакции магнийорганических соединений с карбонилсодержащими фурановыми веществами, следует избегать применения растворов минеральных кислот (серной, соляной), как это обычно делается в большинстве подобных синтезов в жирном и ароматическом рядах. Рекомендуется пользоваться в этих случаях разбавленной уксусной кислотой или насыщенным раствором хлористого аммония. Иногда целесообразно ограничиться разложением алкоголята водой и многократно экстрагировать эфиром образовавшуюся кашицеобразную млссу основной соли магния, декантируя эфир после отстаивания. Эти предосторожности необходимы во избежание осмоления, а также других побочных реакций (дегидратация), которые могут иметь место в присутствии минеральных кислот при обработке продуктов реакции. [c.121]

Интересно, кстати, отметить, что, как показал А. А. Арсенюк (10), при действии на фурфурилиденацетон MgBг — или MgJ метила главным продуктом реакции является непредельный спирт — 1 - (а - фурил) - 3-метилбутен -1 -ол -3, т. е, реакция в этом случае протекает в положение 1,2. Этим же автором (11) ранее было установлено, что Р- (а-фурил) акролеин взаимодействует с рядом магнийорганических соединений (в том числе с 2H5MgX) также с образованием непредельных спиртов, т, е. по схеме [c.122]

Литийорганические соединения выгодно отличаются от реактивов Гриньяра, часто используемых в синтезе, так же как и от других металлорганических соединений. Они, как правило, более реакционноспособны, и вследствие этого конечные продукты получаются с высокими выходами. Выделелять продукты проще, так как большинство литиевых солей хорошо растворимо в воде. Они менее, чем магнийорганические реактивы, склонны к реакциям восстановления и сопряженного присоединения. Немаловажным фактором является также то, что при синтезе литийорганических соединений меньше трудностей возникает с выбором растворителей. Обладая не очень сильно поляризованными связями, эти соединения хорошо растворяются как в слабополярых (типа простых эфиров), так и в неполярных (типа углеводородов) растворителях, чем выгодно отличаются от более реакционноспособных натрий-органических соединений, которые вследствие солеобразного строения не растворяются в указанных растворителях, и от магнийорганических соединений, которые требуют более полярных растворителей. Возможность применения углеводородных растворителей особенно ценна для промышленной наработки литийорганических соединений (многие из них благодаря этому вполне доступны) и для использования их в синтезе практически важных соединений, в частности лекарственных препаратов. [c.220]

Реакции присоединения магнийорганических соединении к соединениям, ныеюш.им кратную связь между yi epo-дом и кислородом (>С = 0), углеродом и азотом (— =N), азотом и кислородом (—N = 0) и др., а также к трехчленным циклическим окисям (>С—С<) иапример [c.230]

Бромистый винил, обладающий неподвижным атомом брома и не реагирующий в обычных условиях с магнийорганическими соединениями, вступает в реакцию с бромистым арилмагнием, если в реакционную смесь ввести безводный хлористый кобальт (I—5 мол. %). Так, иапример, при в-заи-модействии бромистого фснилмагния с бромистым впнилон в присутствии хлористого кобальта образуется, кроме дифенила (J7%), также и стирол с выходом в 50—70% от теоретического (Караш) [c.238]

Первичные спнрты могут быть получены также н взаимодействием магнийорганических соединений с окисью триме-тилеяа [c.250]

При получении третичных спиртов из магнийорганических соединений и кетонов также может происходить побочная реакция восстановления исходного кетона. Так, например, при взаимодействии бензофеиона с бромистым ызо-пропил-магнием образуются, кроме нормального продукта реакции — третичного спирта,— [c.255]

С —N), а также к трехчленным циклическим окисям Взаимодейс1вне магнийорганических соединений с альдегидами, ке тонами II трехчленными окисями—синтез спиртов [c.399]

Гетероциклические магнийорганические соединения также достаточно гладко взаимодействуют с ортоэфирами. Диэтилацеталь тиофен-2-альдегида получается с выходом 51 % из тиофен-2-маг-нийиодида [41]. Диэтилацеталь 2-метил-5-этилпиридил-4-альде-гида образуется с выходом 37% [42], а 4, 5,6, 7-тетрагидратио-нафтен-2-альдегид получен с 60%-ным выходом [43]. [c.126]