Электролиз потенциал разложения

Примечание. Для процессов электролиза, протекающих при сравнительно низких температурах, значение потенциала разложения электролита очень часто в практике подсчитывают по уравнению [c.251]

Теоретически потенциал разложения вещества должен быть равен разности окислительно-восстановительных потенциалов его ионов, разряжающихся на электродах ок — аос. Однако на практике, чтобы начался электролиз, к электродам приходится прикладывать напряжение, заметно превышающее потенциал разложения вещества. [c.191]

Потенциал разложения. Перенапряжение. Для того чтобы протекал процесс электролиза, разность потенциалов, приложенная к электродам, должна быть не меньше некоторой определенной величины, характерной для этого процесса. [c.180]

Потенциал разложения и перенапряжение. В принципе процессы электролиза обратны процессам работы соответствующих гальванических элементов, и при обратимом проведении термодинамическая характеристика их должна совпадать. Однако при практическом проведении электролиза процесс сопровождается большей частью теми или иными побочными явлениями, делающими его не вполне обратимым. [c.449]

Подсчитать потенциал разложения NaOH при выделении иэ него металлического натрия путем электролиза расплавленного едкого натра при 300°С. [c.231]

Потенциал разложения. Перенапряжение. Для того чтобы протекал процесс электролиза, разность потенциалов, приложен- [c.213]

Вычислим потенциал разложения второго компонента этого электролита—серной кислоты, при электролизе которой на катоде должен выделяться водород [c.154]

Потенциал разложения. Перенапряжение. Для того чтобы электролиз протекал с заметной скоростью, на клеммах ванны необходимо непрерывно поддерживать определенное напряжение. Та наименьшая величина электрического потенциала, под которым ток должен поступать в ванну с тем, чтобы обеспечить бесперебойное протекание процесса электролиза, носит название потенциала разложения (другие названия напряжение разложения, вольтаж). Эта величина обычно выражается в вольтах и обозначается через [c.344]

После того как приложенная электродвижущая сила достигла при электролизе потенциала разложения, дальнейший ее рост увеличивает силу тока, однако не безгранично. Этому препятствует диффузия. Скорость диффузии растет пропорционально разности концентраций электролита в общем объеме раствора и около электродов. Первая остается практически постоянной вторая же падает с увеличением скорости разряда. Когда концентрация у электродов доходит почти до нуля, разность концентраций достигает наибольшей величины, практически равной концентрации в объеме, и скорость диффузии достигает предела, становясь пропорциональной объемной концентрации. Дальнейшее увеличение приложенной э.д.с. уже не вызывает увеличения силы тока, так как скорость подхода ионов к электроду достигла предела. Эта максимальная сила тока называется током насыщения, или предельным током диффузии. [c.401]

Потенциал разложения — это минимально необходимая разность потенциалов, при которой начинается электролиз данного соединения. Она равна э.д.с. элемента, построенного на продуктах электролиза. Потенциал разложения также связан с термодинамическими функциями,так как разложить вещество можно, только затратив такое же количество энергии, которое выделилось при его образовании. Поэтому можно при помощи электролиза из совместного раствора выделять какой-либо один ион, обладающий в данных условиях наименьщим потенциалом разложения. [c.280]

Такое равновесие достигается в некотором весьма значительном интервале изменения потенциалов пластин (электродов). Однако по мере увеличения потенциала электродов наступает момент, при котором установления такого равновесия уже не наблюдается, и между электродами начинает течь постоянный ток, подчиняющийся закону Ома. Процесс сопровождается химическими реакциями на электродах (электролиз). Потенциал, при котором в растворе начинает течь постоянный ток, получил название потенциала разложения. [c.553]

Многие реакции электролиза не являются обратимыми. Наблюдаемый потенциал разложения превышал величину, вычисляемую из термодинамических данных Этот избыточный потенциал, называемый потенциалом перенапряжения, зависит от площади электродов и состояния их поверхности, наличия примесей в растворе и плотности тока, протекающего через раствор. [c.462]

Существуют методы, дающие возможность измерять не только потенциал разложения для данного элемента в целом, но и соответствующие составляющие его для каждого из электродов в отдельности. Эти составляющие называют потенциалами выделения или потенциалами растворения (в зависимости от того, происходит ли яа данном электроде при электролизе выделение вещества или растворение материала электрода). Потенциал выделения (или растворения), очевидно, не может быть меньше потенциала этого электрода при равновесном процессе в гальваническом элементе. При отсутствии побочных процессов он может быть равен этому потенциалу, но в большинстве случаев он несколько больше его. Это явление называется перенапряжением на электродах. [c.451]

Напряжение тока при электролизе вещества превышает его теоретический потенциал разложения не только из-за перенапряжения на электродах, но и потому, что происходят затраты энергии на перемещение ионов к поверхности электродов, на преодоление омических сопротивлений самих электродов, на освобождение ионов от сольватных оболочек (в случае электролиза растворов). [c.253]

Потенциал разложения вещества — минимальная разность потенциалов внешнего источника тока, обеспечивающая электролиз данного вещества. Потенциал разложения и равен абсолютной величине суммы равновесных потенциалов разряда иона на аноде (окисления) восстановления на катоде [c.208]

Возникновение двойного слоя снижает напряжение, приложенное к объему электролита. Если потенциал на электроде выше потенциала разложения, то будет происходить электролиз. В результате процессов окисления на аноде и восстановления на катоде через границу раздела электрод-раствор потечет ток. Возникающий при этом фарадеев импеданс может быть вызван медленными процессами переноса электронов, либо увеличением или уменьшением количества попов па поверхности электродов. Фарадеев импеданс также меняет эффективное напряжение, приложенное к электроду. [c.11]

Выбор состава электролита определяется наиболее целесообразным сочетанием некоторых физико-химических характеристик его компонентов. Основным компонентом электролита, расходующимся при электролизе, должно быть наиболее дешевое, термически устойчивое, нелетучее и негигроскопичное, более или менее легкоплавкое соединение лития, обладающее хорошей электропроводностью и возможно более низким потенциалом разложения. Второй компонент электролита (так называемая солевая добавка) должен помимо указанных выше качеств иметь более высокий потенциал разложения при рабочей температуре электролиза и образовывать с основным компонентом либо системы эвтектического типа, либо твердые растворы с минимумом на кривой плавкости. [c.380]

НИИ из раствора. Так, например, если электролиз серной кислоты производится на платиновых электродах, то величина потенциала разложения здесь будет меньше, чем при электролизе Н2504, на свинцовых электродах. Это объясняется тем, что образуюш,ие-ся в процессе электролиза водород и кислород с поверхности свинцовых электродов удаляется в виде элементарных Нг и О2 гораздо труднее, чем с платиновых. [c.253]

Пример 2. Подсчитать потенциал разложения N301-1 при выделении из него металлииеского натрия путем электролиза расплавленного едкого натра прн температуре 300°С (573° 1 ), [c.255]

Подсчитать а) потенциал разложения поваренной соли при электролизе с ртутным катодом, если теплота образования амальгамы натрия равна 1900 кал. Определить также б) сколько килограмм хлора в) едкого нзтри [c.261]

Напряжение разложения Mg l2 в расплаве с. хлоридами щелочных металлов будет зависеть от активности ионов магния. При электролизе потенциал катода равен —2,7 --2,9 В по отношению к хлорному электроду сравнения. При этом потенциа- [c.144]

Для того чтобы практически протекал электролиз, разность потенциалов, приложенная к электродам, должна быть не меньше определенной величины, которая называется потенциалом разложения. Эта величина не может быть меньше, чем ЭДС гальванического элемента обратной реакции. Чаще он оказывается большим. Так, при электролизе однонормальных водных растворов сильных кислот и щелочей потенциал, разложения близок к 1,70 В. Во всех случаях происходит только разложение воды с выделением на анрде кислорода, а на катоде водорода. ЭДС образующейся цепи (На) [кислотаI (02)Pt равна 1,07 В. Потенциал раз- [c.263]

ЛоЖенйя больше ЗДС этой цепи на 0,63 В. Превышение Потенциала разложения над ЭДС обратной цепи называется перенапряжением при электролизе. [c.264]

Как указано выше, процессы, протекающие в гальваническик элементах и при электролизе, являются окислительно-восстановительными. Но их направленность в обоих сопоставляемых случаях взаимно обратная. Следовательно, для проведения электролиза теоретически напряжение должно было быть равно э. д. с. гальванического элемента, но иметь противоположное направ ление. Так, например, э. д. с. гальванического элемента (—)Nii Ni2+( 2 l l2(+) равна 1,59 В. Данной величине теоретически равен и потенциал разложения раз- Однако фактически величина потенциала разложения соли Ni ij равна несколько большей величине, а именно раа<оп)=1,85 В. Разность между опытным (экспериментальным) и теоретическим значением потенциала разложения называют пере- напряжением. Иначе, перенапряжением называют разность между потенциалом разложения, действительно необходимым для протекания электролиза в данной электрохимической системе, и э. д. с. гальванического элемента, отвечающего этой системе. В приведенном нами примере оно равняется 1,85—1,59 = 0,26 В. [c.180]

Как указьшалось, процессы, протекающие в гальванических элементах и при электролизе, являются окислительно-восстано-вительными. Но их направленность в обоих сопоставляемых случаях взаимно обратная. Следовательно, для проведения электролиза теоретически напряжение должно было быть равно ЭДС гальванического элемента, но иметь противоположное направление. Так, например, ЭДС гальванического элемента (—) Ni Ni 2С1 СЬ( + ) равна 1,59 В, этому значению теоретически равен и потенциал разложения fpaa. Одако фактически потенциал разложения соли Ni l2 имеет несколько большее значение, а именно fpaa (01Ц = 1,85 В. Разность между опытным (экспериментальным) и теоретическим значением потенциала разложения или между потенциалом разложения, действительно необходимым для протекания электролиза в данной электрохимической системе, и ЭДС гальванического элемента, отвечающего этой системе, называют перенапряжением. В приведенном примере оно равно 1,85 - 1,59 = 0,26 В. [c.214]

Опыт проводится в том же приборе (см. рис. 58). Налейте в и-образную трубку раствор хлорида олова, опустите в него электроды и присоедините их к источнику постоянного тока (батарейка карманного фонаря или аккумулятор). Через некоторое время (3—4 мин) наблюдайте образование на катоде блестящих кристаллов металлического олова. Выньте электроды из трубки. Из анодного пространства, отберите капилляром раствор, и перелейте его в микропробирку,. добавьте каплю раствора иодида калия и каплю раствора крахмала. Что происходит Какое вещество образовалось у анода Составьте схему электролиза хлорида олова. Пользуясь величинами стандартных электродных потенцйалов (табл. X, XI), вычислите потенциал разложения хлорида олова. [c.117]

Технический способ получения алюминия сводится к электролизу при 950° С А12О3 ( 8%) в расплавленном криолите Ыаз[А1Рб1 ( -- 92%), к которому добавлен АГРд, СаРз и М р2. Из всех компонентов смеси самый низкий потенциал разложения имеет А12О3, потому он и подвергается электролизу. [c.439]

Однако на практике, чтобы начгшся электролиз, к электродам приходится прикладывать напряжение, заметно превышающее потенциал разложения вещества. [c.252]

Из габл. 9.4 видно, что в общем расплаве будет разлагаться электролизом только А12О3, так как его потенциал разложения ниже, чем у А1Рз и МаР. Поэтому в печь непрерывно добавляют тща- [c.241]

Эта разность потенциалов, или ЭДС внутреннего гальванического элемента, возникающего в результате выделения иа электродах продуктов электролиза, имеет направлеине, противоположное внешней ЭДС, которая служит источником тока. Поэто . 1у электролиз возможен при условии компенсации внутренней ЭДС внешним напряжен1 ем. Часто реально необходимый потенциал разложения электролита оказывается больше теоретической величины. Эта разность называется иереиапряжеиием т). [c.265]

Для подавления гидролиза последнюю реакцию проводят в атмосфере НС1. При электролизе получают чистый магний, так как потенциал разложения Mg lg ниже, чем КС1. Очистка полученного магния ведется перегонкой в вакууме. Кальций получают также электролизом расплавленного a lj — соли очень гигроскопичной и тоже требующей тщательного обезвоживания. [c.298]

Чтобы понизить рабочую температуру электролиза, в качестве электролита применяют только смеси Li l, выбираемого по экономическим соображениям, с другими галогенидами. Использование смесей солей при электролизе расплавов преследует и другие цели уменьшение летучести солей, частичное устранение анодного эффекта и в большинстве случаев увеличение электропроводности. Выбирая состав электролита, исходят из целесообразного сочетания ряда физико-химических характеристик его компонентов. Основной (расходуемый) компонент должен быть дешев, термически устойчив, нелетуч, относительно легкоплавок, негигроскопичен, обладать хорошей электропроводностью и возможно более низким потенциалом разложения. Второй компонент (солевая добавка) наряду с отмеченными свойствами должен иметь более высокий потенциал разложения при рабочей температуре электролиза и образовывать с основным компонентом системы эвтектического типа или твердые растворы с минимумом на кривой плавкости. [c.69]

Видно, что даже без учета перенапряжения прежде других на катоде осаждается кобальт. Если электролиз проводить и далее без замены катода, то разряд ионов водорода 2Н++2е Н2 будет протекать не на платиновом катоде, а фактически на кобальтовом покрытии, нанесенном электролитически на платину. Перенапряжение выделения водорода на кобальте около 0,5 В, поэтому потенциал разложения (разряда) водорода на кобальте будет не 0,41 В, а на 0,5 В больше, т. е. 0,41-f0,5=0,91 В. Очевидно, что железо (t/pe = 0,44 В) практически нацело выделится на поверхности кобальта, прежде чем на нем начнет разряжаться водород. Появление на поверхностн катода железа еще больше увеличивает разность потенциалов, необходимую для разряда ионов Н+. поскольку перенапряжение водорода на железе составляет 0,6 В. [c.212]

Миннмальпь н потенциал, при котором процесс электролиза становится возможным, называется потенциалом (напряжением) разложения или выделения. Его находят вычитанием электродного потенциала катиона нз соответствующего зиачення электродного потенциала аниона, например, потенциал разложения хлорида цинка равен Е, (2пС1,) = —с(/2..= 1,36- (-0,76) = 2,12 В. [c.265]

Если в растворе присутствуют два и более электролитов, то в первую очередь на электродах будет протекать та окислительно-восстановительная реакция, для осуществления которой необходим меньщий потенциал разложения. На примере электролиза смеси растворов медного купороса и серной кислоты можно выяснить вопрос о возможности выделения меди на катоде без водорода. Согласно принятой схеме разложения на платиновом катоде выделяется медь [c.154]

Способ получения калия путем электролиза с жидким свинцовым катодом и последующей отгонкой калия из сплава разработан и применяется только в СССР. В качестве электролита используют расплав КС1 — К2СО3, содержащий 27—50 масс. % К2СО3. Вследствие более низкого потенциала разложения и деполяризации на аноде разряжаются исключительно ионы СОз . Электролиз протекает при 700 С, катодная плотность тока 0,3 кА/м , напряжение около 7 В. Применяют электролизеры корытного типа с графитированными анодами, подвешенными на подвижной раме. На стенках стального корыта создается гарниссаж из застывшего слоя электролита. [c.498]

Рассчитайте теоретический потенциал разложения водных растворов ZnSO , AgNOj, u(NOj)2 при электролизе их с графитовыми электродами. Анодный процесс выражается реакцией [c.162]

Рассчитайте теоретический потенциал разложения водных растворов Ре2(504)з, NISO4, MnS04 при электролизе их с платиновым анодом. Анодный процесс выразится реакцией [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология