Электродный потенциал катионам

Сопоставление скоростей коррозионного износа и положения катионов присадок в ряду напряжений показало, что чем выше отрицательный нормальный электродный потенциал катиона (калий является исключением) присадки, тем эффективнее ее нейтрализующее действие. Этим подтверждено предположение [И, 12], что в основе антикоррозионного действия нейтрализующих присадок лежат электрохимические процессы. [c.187]

Отношение простых веш,еств к разбавленным кислотам. Окисление простых веществ за счет выделения водорода в растворах кислот протекает активнее, чем в чистой воде. Повышение концентрации ионов ОНз отвечает уменьшению отрицательного значения электродного потенциала системы Н+(р) + е == /аН2(г), поэтому число металлов, взаимодействующих по этому механизму, резко увеличивается. К тому же присутствие избытка ионов ОНз препятствует образованию гидроксидов, что также способствует переходу простых веществ в катион-иые аквокомплексы [c.240]

Изложенный вывод является упрощенным, и уравнение (XX, 17) имеет существенный недостаток. Дело в том, что в электродном процессе в целом участвует не только катион (или анион для таких электродов, как йодный или хлорный —см. гл. XX, 7), но и всегда ион другого знака, например анион, t- г-экв которого одновременно с переходом Ме в электрод (процесс 1) ушли из приэлектродного раствора в этот раствор пришли при этом <+ г-экв катиона. Кроме того, измеряют всегда э. д. с. какого-либо элемента, а не абсолютное значение электродного потенциала, поэтому измеренная величина Е соответствует суммарному процессу, протекающему в элементе. [c.546]

Электроды этого типа обратимы как относительно катиона (например, Ag+), так и относительно аниона (С1"). Здесь можно регулировать концентрацию С1" и только таким образом влиять на концентрацию Ag , а следовательно, и на электродный потенциал, используя уравнение Нернста. Таким образом, эти электроды практически являются электродами второго рода. [c.550]

ЭМИССИЯ электронов из металла в вакуум (рис. 106, а) — контактный потенциал второго рода (работа выхода электрона) переход электронов из одного металла в другой (рис. 106, б) — контактный потенциал Вольта переход катионов из металла в электролит (рис. 106, в) или из электролита в металл (рис. 106, г) — электродный потенциал-, неэквивалентный переход ионов из одного электролита в другой (рис. 106, 3) — диффузионный потенциал. [c.149]

Обратимый электродный потенциал металла, возникающий на границе металл—раствор вследствие перехода катионов металла из одной фазы в другую и препятствующий дальнейшему протеканию этого процесса, может служить мерой максимальной работы А последнего [c.157]

Уравнения вида (ХИ1, 12) применимы и к другим металлам. Они выражают зависимость электродного потенциала Е данного электрода от активности соответствующих катионов в растворе, если под Е° подразумевать нормальный потенциал этого электрода. [c.426]

Повышение концентрации электролита сопровождается изменением ij/]-потенциала (см. 174). Поскольку при выделении водорода электродный потенциал имеет отрицательный знак, то из рис. 171 видно, что с ростом концентрации раствора i i становится более положительным. В соответствии с (187.2) перенапряжение при этом возрастает. Аналогичным образом можно проследить влияние на перенапряжение адсорбции поверхностью электрода ПАВ. При адсорбции катионов фх-потенциал становится более положительным по сравнению с его значением в отсутствие ПАВ в расгворе (см. рис. 172), что сопровождаете ростом перенапряжения. Адсорбция анионов снижает перенапряжение. При адсорбции катионов П. В действует как ингибитор — замедлитель электрохимической реакции, при адсорбции анионов — как активатор. Значительным активирующим действием обладают, например, ионы СГ и 1 . Адсорбция ПАВ на границе металл — раствор происходит в определенной для каждого вещества области потенциалов. Поэтому влияние ПАВ на перенапряжение отмечается только тогда, когда потенциал электродного процесса находится в области адсорбции ПАВ. [c.513]

У поверхности металла свободные электроны являются носителями отрицательного заряда. У поверхности металла образуется двойной электрический слой, характеризующийся разностью (скачком) потенциалов между поверхностью металла и слоем раствора, прилегающего к поверхности металла. Причина возникновения скачка потенциалов - переход катионов из металла в электролит (рис. 3.1, а) или из электролита на металл (рис. 3.1, б) (так называемый электродный потенциал металла). [c.28]

Описанный механизм возникновения электродного потенциала не является общим. Некоторые металлы (золото, платина) обладают столь прочной кристаллической решеткой, что катионы из нее не могут освободиться. У этих металлов характерный скачок потенциала не возникает. Однако поверхность таких металлов может адсорбировать многие вещества, способные окисляться или восстанавливаться. Поэтому с помощью и этих металлов можно образовать системы, находящиеся в равновесии с растворами. [c.129]

Упрощенно возникновение электродного потенциала объясняется тем, что при соприкосновении металлического тела (электрода) с раствором между ними сразу же происходит самопроизвольный обмен частицами поверхность электрода адсорбирует из раствора растворенные вещества, а от электрода в раствор уходят катионы кристаллической решетки металла (сы. разд. 1.21). При этом в электроде остаются свободные электроны, принадлежавшие ранее катионам, ушедшим в раствор. В результате электрод заряжается отрицательно и на нем возникает электростатический потенциал. Чем больше катионов покидает электрод, тем больше накапливается в нем свободных электронов и тем большим становится его электростатический потенциал. [c.235]

Окисление простого вещества водой, сопровождающееся выделением водорода и образованием гидратированного катиона. Электродный потенциал системы Н+(р)+е" = (г) для чистой воды (при pH 7) составляет —0,414 в. Следовательно, выделение водорода из воды имеет место при взаимодействии с ней металлов, электродный потенциал которых отрицательнее —0,414 в, например [c.262]

Электродный потенциал алюминия —1,66 в в кислом растворе и —2,35 в — в щелочном. Будучи амфотерным, алюминий растворяется в соляной кислоте и растворах щелочей, образуя соответственно катионные и анионные комплексы [c.526]

Рассматривая катодные процессы, протекающие при электролизе водных растворов, ограничимся важнейшим случаем — катодным восстановлением, приводящим к вьщелению элементов в свободном состоянии. Здесь нужно учитывать величину потенциала процесса восстановления ионов водорода. Этот потенциал зависит от концентрации ионов водорода и в случае нейтральных растворов (рН=7) имеет значение — -0,059 7 = -0,41 В. Поэтому, если катионом электролита является металл, электродный потенциал которого значительно поло-жительнее, чем —0,41 В, то из нейтрального раствора такого электролита на катоде будет выделяться металл. Такие металлы находятся в ряду стандартных окислительно-восстановительных потенциалов вблизи водорода (начиная приблизительно от олова) и после него. Наоборот, если катионом электролита является металл, имеющий потенциал значительно более отрицательный, чем —0,41 В, металл восстанавливаться не будет, а произойдет выделение водорода. К таким металлам относятся металлы начала ряда — приблизительно до титана. Наконец, если потенциал металла близок к значению -0,41 В (металлы средней части ряда — 7п, Сг, Ре, Сс1. N1), то в зависимости от концентрации [c.282]

Таким образом, в работе хлорсеребряного электрода участвуют катионы и анионы. Электродный потенциал может быть рассчитан [см. уравнение (12.6)1 на основании реакции (а) [c.239]

Как изменяется электродный потенциал электрода, обратимого относительно катиона, с ростом концентрации раствора [c.252]

Долгое время полагали, что присоединение электрона к разряжаю-щейся частице, особенно, если она является катионом, происходит бесконечно быстро. В настоящее время экспериментально установлено, что стадия разряда — ионизации в любой электрохимической реакции протекает с конечной скоростью. В отличие от концентрационной поляризации сдвиг потенциала при протекании тока, обусловленный медленностью стадии разряда — ионизации, называется электрохимической поляризацией или перенапряжением "П. Термин перенапряжение нередко используют для обозначения любого вида поляризации. Перенапряжение, возникающее при замедленной стадии разряда — ионизации, в дальнейшем будет называться перенапряжением разряда. Положительными условимся считать катодный ток электрохимической реакции и катодное перенапряжение разряда т] = фр — ф, где фр — равновесное значение электродного потенциала. [c.243]

Посмотрим теперь, что дает разность электродных потенциалов Ei—Ea. Знак электродного потенциала определяется направлением реакций (К) и (Л) при их самопроизвольном протекании. Так, если происходит самопроизвольное восстановление вещества Ох газообразным водородом, то >0 если же, наоборот, самопроизвольно идет обратная реакция Red +Н+ с выделением На, то Е<.0. Таким образом, при >0 на левом электроде образуются электроны, а на правом они потребляются. Во внешней цепи при >0 электроны будут перемещаться слева направо, а внутри цепи слева направо должно происходить перемещение катионов, тогда как перемещение анионов, наоборот, справа налево. Каждая величина электродного потенциала [см. цепи (3) и (И)1 складывается из трех гальвани-потенциалов [c.115]

Для величины потенциала электрода, определяемой концентрацией катионов кальция, уравнение электродного потенциала имеет вид [c.46]

Электроды первого рода. Водородный газовый электрод. К электродам первого рода относят металлические электроды, обратимые относительно катионов, и металлоидные, обратимые относительно анионов. Обратимость электрода относительно тех или других ионов означает зависимость его потенциала от концентрации данных ионов. Примерами металлических электродов типа М являются рассмотренные ранее Zn Zn +, u u +, Ag Ag+ и др. Электродный потенциал их определяется уравнением (11.13) и зависит только от концентрации (активности) одного вида ионов металла. Для электродов, обратимых относительно анионов, применимо уравнение (11.14). Примером металлоидного электрода, обратимого относительно аниона, может служить селеновый электрод Se Se . [c.175]

Цинк, электродный потенциал которого имеет отрицательное значение (—0,76 В), посылает в раствор большее число катионов, чем медь, поэтому отрицательный заряд цинкового электрода будет выше, электроны с цинковой пластины переходят на медную и, соединяясь с катионами меди из раствора вблизи медного электрода, приводят к осаждению металлической меди на электроде. Таким образом, на цинковом электроде самопроизвольно проходит реакция окисления цинка, а на медном— восстановление ионов Сц2+ [c.328]

Если в растворе содержится несколько анионов, предсказать последовательность их разряжения на аноде сложнее, чем катионов, но, вообще говоря, соблюдается правило, что в первую очередь разряжается анион, характеризующийся самым низким значением потенциала (или самым высоким отрицательным значением электродного потенциала реакции, проходящей на аноде). [c.360]

Если электродный потенциал металла имеет положительный знак, то металл является окислителем по отношению к водороду и не вытесняет его из растворов, содержащих по 1 моль/л ионов водорода и катионов металла, а, наоборот, водород вытесняет металл из раствора соли. [c.263]

Миннмальпь н потенциал, при котором процесс электролиза становится возможным, называется потенциалом (напряжением) разложения или выделения. Его находят вычитанием электродного потенциала катиона нз соответствующего зиачення электродного потенциала аниона, например, потенциал разложения хлорида цинка равен Е, (2пС1,) = —с(/2..= 1,36- (-0,76) = 2,12 В. [c.265]

Если ста ндартный электродный потенциал катионов металла значительно больше, чем у водорода (более положительный, чем —0,41 В), то в этом случае из нейтрального раствора такого электролита на катоде будет выделяться металл. Такие металлы находятся в ряду напряжений после водорода если стандартный элект- [c.127]

Такнм образом, по Писаржевскому, переход ионов из металла в раствор совершается не за счет физически неясной электролитической упругости растворения металла, а в результате его взаимодействия с молекулами растворителя. Явление электролитической диссоциации электролитов и возникновение электродного потенциала основаны, следовательно, на одном и том же процессе сольватации (в случае водных растворов — гидратации) ионов. Из уравнения реакции (10.20) следует, что при растворении образуются не свободные, а сольватированные ионы, свойства которых зависят от и >ироды растворителя. Поэтому в отхичие от теории Нернста значение стандартного потенциала данного электрода должно меняться при переходе от одного растворителя к другому. Подобная зависимость была действительно обнаружена и послужила предметом исследований многих авторов (Изгарышева, Бродского, Плескова, Хартли, Измайлова и др.). Было установлено, что изменение электродного потенциала при переходе от одного растворителя к другому оказывается тем большим, чем М зньше радиус и выше заряд иона, участвующего в электродной реакции. По Плескову, меньше всего изменяются потенциалы цезиевого, рубидиевого и йодного электродов, в установлении равновегия на которых участвуют одновалентные ионы значительных размеров. Напротив, эти изменения особенно велики в случае ионов водорода и поливалентных катионов малых размеров. Именно такой зависимости электродных потенциалов от природы растворителя следовало ожидать на основе представлений Писаржевского о роли сольватационных явлений в образовании скачка потенциала металл — раствор. Для количественного сравнения потенциалов в разных растворителях применяют в качестве стандартного нулевого электрода цезиевый [c.221]

Если У>и, т. е. подвижность лпнопа больше подвижности катиона, то д>0, т. е. диффузиппиьи потенциал прибавляется к разности электродных иотенциалов. Если же У<0, то диффузионный потенциал имеет обратньп" знак относительно Ец и вычитается из электродного потенциала. Величина д невелика для растворов, отношение концентраций которых равно 10, значение находится в пределах 30 мв ири / = 0,20 0,70. Для КС1 числа переноса близки к 0,5, и при т /п" = 10 1 величина д= 1 мв. [c.567]

В ряду напряжений марганец находится между алюминием и цинком стандартный электродный потенциал системы Мп +/Мп равен —1,179 В. На воздухе марганец покрывается тонкой оксидной пленкой, предохраняющей его от дальнейщего окисления даже при нагревании. Но в мелкораздробленном состоянии марганец окисляется довольно легко. Вода при комнатной температуре действует на марганец очень медленно, при нагревании — быстрее. Он растворяется в разбавленных соляной и азотной кислотах, а также в горячей концентрированной серной кислоте (в холодной Н2504 он практически нерастворим) при этом образуются катионы Мп2+. [c.663]

Если водный раствор содержит катионы различных металлов, то можно было бы ожидать, что ири разряде катионов на катоде легче всего будут разряжаться катионы, которым соответствует иаибо.тее положительное значение электродного иоте1шд1ала. Аналогично, при переходе с анода в раствор каких-либо положительных иоиов легче всего будут переходить в раствор те из них, которым соответствует наиболее отрицательное значение электродного потенциала. [c.208]

Применяемые для изготовления топливного оборудования металлы (сталь, бронза и др.) всегда электрохимически гетерогенны, имеют неоднородную поверхность из-за разнородности химического (микровкпючения примесных металлов, оксиды) и фазового состава, наличия внутренних напряжений в металла. Жвдкая фаза также неоднородна по составу и концентрации растворенных веществ, по температуре и пр. Неоднородные участки всегда различаются по величине электродного потенциала, а, следовательно, по активности поверхностных катионов. Так, например, на поверхности стали с микропримесью меди с большей интенсивностью протекает гидратация ионов железа ( Ес > Ере ) Схема и состав элементарного объема системы, в которой может протекать электрохимическая коррозия, приведены ниже [c.55]

Вещества, адсорбирующиеся на поверхности электрода, так же принимают участие в образовании двойного электрического слоя и возникновении электродного потенциала. Особенно ощутимо их влияние при использовании в качестве электродов таких химически неактивных материалов, как углерод, платина, золото и т. п. Эти вещества образуют тела со столь прочной кристаллической penjeTKoft, что растворите.яь (вода) не в состоянии вырвать из них катионы. Потенциал на таких электродах возникает в результате сложного процесса, включающего [c.236]

Электроды третьего рода — системы, у которых значение электродного потенциала не зависит от активности окисленной и восстановленной формы, а определяется активностью катиона в растворе. Этот электрод состоит из металла, на котором осаждены две труднорастворимые соли. Например, серебро, покрытое сначала хлоридом серебра, а затем хлоридом свинца. Электрод погружен в раствор растворимой соли свинца, например РЬЫОз. На этом электроде идет процесс [c.253]

К веществам, обладающим ионообменными свойствами, принадлежат некоторые марки стекол. Их структуру составляет силикатный каркас и электростатически связанные с ним катионы, способные к обмену на ионы водорода раствора. Из таких стекол изготовляют стеклянные электроды, обладающие свойствами водородного электрода. Стеклянные электроды при.меняют для определения pH растворов в условиях, когда гюльзование водородным электродом затрзднитель-но или невозможно (например, в присутствии сильных окислителей). Разработаны также стекла, электродный потенциал которых определяется концентрацией других ионов, — например, ионов натрия, других щелочных элементов, серебра, таллия, иона аммония. [c.304]

Электроды второго рода (с осадком). К ним относят гетерогенные системы из металла, погруженного в насыщенный раствор его труднорастворимого соединения (соль, гидроокись, окись), в котором содержится хорошо растворимый электролит, имеющий общий анион с труднорастворимым соединением. Активность ионов Ме"+ в насыщенном растворе, относительно которых обратим электрод, постоянна. Электродный потенциал вычисляют по активности или анионов, или катионов, так как для насыщенного раствора труднорастворимой соли в изотермических условиях ПР = onst. С повышением активности анионов в растворе электродный потенциал становится менее положительной величиной. К электродам данного рода относятся электроды [c.132]

Такие реакции называются электрохимическими. При электрохимических реакциях происходит превращение химических видов энергии в электрическую и, наоборот, электцической энергии в химическую. Реакции, которые позволяют получать электрический ток, были уже изучены в предыдущем задании. Это были гальванические элементы, дающие электрический ток при погружении двух различных металлов в раствор электролита за счет возникновения разности потенциалов между обоими металлами из-за их различной способности отдавать катионы в раствор. Если оба металла соединены металлическим проводником, то электроны будут перемещаться от металла с более высоким отрицательным (или меньшим положительным) значением стандартного электродного потенциала к металлу с меньшим отрицательным (или с большим полол ительным) значением. потенциала. [c.353]

На величину электродного потенциала значительное влияние может оказывать отклонение от стандартных условий, изменение концентрации катионов, одноименных с металлом электрода. Зависимость значения электродного гютенциала от температуры и концентрации одноименных ионов металла в растворе выражается уравнением Нернста [c.156]

Катионы металлов (М " ), у которых стандартный электродный потенциал больше, чем у водорода (Си +, Ag , Hg +, Pt-+ и др.), при электролизе практически полнослью восстанавливаются на катоде и выделяются в виде металла. Например [c.164]