Кобальт поверхность, определение

Пятна кобальта по окончании проявления хроматограммы вырезают и опускают на 2 часа (или 15 мин. при 60°) в буферный раствор, состоящий из 4 капель насыщенного раствора ацетата аммония, 0,5 мл раствора мурексида (100 лгг мурексида растворяют в 4 мл дистиллированной воды и прибавляют 5 капель 2 %-ного раствора аммиака) и 10 %-ного раствора карбоната калия до появления желто-зеленого окрашивания. Титруют 0,01 М раствором комплексона III. Так как бумага имеет в определенных количествах примеси, следует такую же операцию провести с бумагой в отсутствие кобальта и полученную величину вычесть из величины, полученной при определении кобальта. Для определенной поверхности бумаги эта величина постоянна, и поэтому в результаты опыта ошибка не вносится. [c.258]

Железо, кобальт и никель поглощают водород, но определенных соединений с ними не дают. Нитриды их неустойчивы, ио, образуясь на поверхности стальных изделий при насыщении их азотом в атмосфере аммиака, делают эти изделия более коррозионно устойчивыми и более твердыми. Стали, легированные металлами, имеющими большое сродство к азоту (титан, ванадий, хром, марганец), лучше азотируются. [c.346]

Сконцентрированный на поверхности твердого электрода металл подвергают анодному растворению, снижая напряжение и регистрируя возникающий анодный ток. Сила анодного тока при определенных условиях пропорциональна концентрации ионов металла в растворе. На таком принципе основаны, например, методики определения серебра в металлическом кадмии, ртути и серебра — в оксалатах аммония или калия, кадмия, свинца и меди — в цинке, кобальта — в молибдате аммония и др. [c.499]

Испытание пригодно для гальванических покрытий кадмием, кобальтом, медью или бронзой, свинцом, никелем, серебром, оловом или сплавом олово—цинк и цинком на алюминии, меди или латуни, стали и цинке. При нанесении многослойных систем можно успешно определить толщину отдельных слоев покрытий, применяя струю соответствующего раствора на той же площади поверхности образца. Время, необходимое для определения толщины отдельного слоя покрытия,— — 2 мин общая точность испытаний составляет 15%. [c.142]

Очень часто присутствие того или иного нона металла или аннона (например, С1 ) оказывается необходимым для работы фермента. В ряде случаев ион металла связывается с ферментом в определенном центре на его поверхности или внутри молекулы. Влияние иона на катализируемую реакцию может быть обусловлено присутствием сильного электрического заряда. Некоторые ионы металла способны обратимо окисляться и восстанавливаться. Благодаря этому свойству железо, медь и кобальт входят в состав активных центров многих ферментов, катализирующих окислительно-восстановительные процессы. Важное значение имеет также способность ионов металлов влиять на взаимную ориентацию разных участков молекулы белка или других макромолекул. Связывание иона металла может вызывать радикальные изменения в конформации молекулы (гл. 4, разд. В. 8.в). [c.156]

Хотя в общем приведенные выше представления о каталитическом действии белков в присутствии ионов кобальта являются логичными и достаточно обоснованными, по-видимому сложность и большое разнообразие накладываемых друг на друга элементарных процессов, связанных в том числе и со сложным строением и поведением белковых макромолекул на поверхности электрода, заставляет многих исследователей проводить дальнейшие поиски более точного механизма рассматриваемых процессов, с учетом большого разнообразия факторов и их влияния на процесс катализа реакции электрохимического выделения водорода. Об этом достаточно определенно сказана С. Г. Майрановским в уже упоминавшейся монографии [10 [c.240]

Для металлизации в газовой фазе чаще всего используют реакции термического разложения. Наиболее подходяш,ими соединениями для этой цели являются карбонилы металлов. В ходе реакции при определенных условиях они разлагаются, оставляя на покрываемой поверхности металл и высвобождая окись углерода, которую опять можно использовать для получения карбонила металла. То есть СО играет роль реагента—переносчика металла. Это не только удобно в производственном отношении, но и сводит к минимуму непроизводительные затраты вспомогательных реактивов, исключает загрязнение окружаю-ш ей среды. В настояш ее время с помош ью карбонильной металлургии производят как металлические покрытия, так и порошки металлов — железа, никеля, кобальта, вольфрама, хрома. [c.18]

Наиболее распространенным адсорбатом является водород. Его широко используют для определения поверхностей платины [19, 20], никеля [4, 6, 7], кобальта [4], железа [3], осмия, [c.43]

Определение состава поверхности N1—5-катализаторов посредством электронной Оже-спектроскопии показало, например, наличие взаимосвязи между составом и гидрогенизационной активностью [15]. Вероятно, этот тип связи имеет значение для каталитических систем, подверженных воздействию сероводорода, например таких, с которыми приходится сталкиваться при переработке угля СРК. Информация о взаимосвязи активности с составом поверхности вместе с термодинамическими данными о системе может представлять ценность при разработке оптимальных катализаторов. Ультрафиолетовая фотоэлектронная и рентгеновская спектроскопия были уже использованы для исследования химической и электронной структуры элементов в катализаторе при изучении ряда соединений, включающих оксиды и сульфиды молибдена и кобальта [16, 17]. Применение этих методов позволяет лучше понять свойства поверхности веществ (как до, так и после реакции), представляющих интерес для катализа. Для использования в условиях протекающей реакции представляет большой интерес метод рентгеновской спектроскопии тонких структур края поглощения (см. разд. 11.3), который может, в принципе, служить руководством по управлению работой катализатора даже в таких сложных процессах, как процессы переработки нефти и угля. [c.221]

Объяснить аномальное поведение платиновой черни, осажденной на носителе, простым несоответствием величин поверхности электродов невозможно, поскольку истинные поверхности платинированной платины и платинированного серебра, определенные методом БЭТ по адсорбции криптона и по двойной области кривой заряжения для образцов с одинаковой видимой поверхностью, оказались равными. Истинные поверхности платинированного кобальта и платинированной платины определяли по водородной области кривой заряжения в растворе фона, при равной видимой поверхности они также были равны. По-видимому, носитель существенно влияет на активность платиновой черни. Следствием такого влияния может быть образование в процессе осаждения на металле-носителе осадка, отличающегося по размерам пор от черни, осажденной на платину (отсюда разная доступность поверхности для адсорбирующихся молекул водорода, кислорода, гидразина и различные эффекты носителя в этих реакциях). Однако мы пола- [c.192]

Для определения ванадия в нефтях и нефтепродуктах пробу минерализуют концентрированной азотной кислотой на катализаторе силикагеле. Используют хроматографический силикагель с размером зерен не более 0,0 8 мм, пропитанный кобальтом (внутренний стандарт). Стандартный раствор кобальта, содержащий 0,04% кобальта, приготавливают растворением нитрата кобальта в воде. Высушенный при 200 °С в течение 5 ч силикагель (150 г) заливают в фарфоровой чашке водой так, чтобы уровень воды был (Приблизительно на 1 мм выше поверхности катализатора, добавляют 375 >мл стандартного раствора кобальта и при постоянном перемешивании выпаривают воду на водяной или воздушной бане. Смачивание водой и выпаривание повторяют 2—3 раза. Высушенный и растертый катализатор дополнительно гомогенизируют встряхиванием в банке. [c.188]

Для определения в маслах 15 элементов использована униполярная дуга, в качестве буфера — нафтенат лития, внутреннего стандарта— нафтенат кобальта. Влияние состава не обнаружено [176]. Иногда с целью предотвращения перегрева пробы и воспламенения, ее паров аналитический промежуток и поверхность пробы обдувают струей воздуха [404]. Это позволяет при анализе дизельных масел обойтись без инертной атмосферы, применять дуговое возбуждение с довольно высоким значением силы тока (6 а), достигнув высокой чувствительности. При использовании вращающихся медных электродов полностью устраняется влияние свойств и состава пробы [405]. [c.167]

Роданометрический метод определения хлоридов применим не всегда. Так, нельзя применять его, если исследуемый раствор имеет интенсивную собственную окраску [розовую — в случае солей кобальта, зеленую — солей никеля, синюю—солей меди (II) и т. д.]. Мешает также присутствие пептизнрующих веществ (как, например, при анализе эмульсий ДДТ), так как, увеличивая общую поверхность осадка, они сильно ускоряют реакцию между роданидом железа и Ag и таким образом делают конец титрования очень неотчетливым, несмотря на прибавление нитробензола. В растворе не должно быть также окислителей, способных окислять S N . [c.332]

Гидрирование окиси углерода с образованием спиртов и углеводородов выше Gj представляет собой относительно медленную каталитическую реакцию. Андерсон [27с] рассчитал, что молекула окиси углерода живет на поверхности кобальтового катализатора около 5 мин., прежде чем она прореагирует. Все активные катализаторы синтеза содерн ат железо, иикель, кобальт или рутений в качестве основного гидрирующего компонента. Эти четыре металла в условиях синтеза медленно, но с измеримой скоростью образуют карбонилы металлов, что, по-видимому, имеет определенное значение. Оптимальная температура синтеза для никеля и кобальта находится в пределах 170—205°, для железа 200—325° и для рутения 160—225°. Допустимое максимальное давление для синтеза на никелевых катализаторах составляет примерно 1 ат, на кобальтовых — около 20 ат. При более высоком давлении активность этих катализаторов резко падает (по мере повышения давления). Железные катализаторы, приготовляемые плавлением магнетита, проявляют активность под давлением 20—100 ат i, в то время как осажденные железные катализаторы выше 20 ат ослабевают I27d]. Рутениевые катализаторы относительно неактивны при давлении ниже 100 ат, но их активность быстро растет по мере его повышения до 300 ат [27е]. При оптимальных давлениях (О—1 ат для Ni 1—20 ат для Go, 1—20 ат для осажденных Fe-катализаторов, 20—100 ат для плавленых Fe-катализаторов и 100—300 ат для Ьи) коэффициент давления (показатель п в уравнении скорость = коистат та х давление") составляет около 0—0,5 для Ni и Go и близок к единице для Fe и Ru. [c.521]

На современном уровне развития хроматографической методики эксперимента важное значение приобрел способ анализа хроматограмм, основанный на использовании радиоактивных индикаторов. Подготовка к анапизу радио-хроматографическим методом и методика самого анализа заключаются в следующем. После заполнения колонки подготовленной смесью осадителя и носителя вводят в нее определенный объем исследуемого раствора, содержащего, например, нитрат кобальта, меченный изотопом Со. Если в качестве осадителя был взят гидрофосфат натрия Na2HP04, то в колонке образуется зона фосфата кобальта. Для исследования распределения осадка вдоль зоны (степени равномерности распределения) стеклянную колонку разрезают и из цилиндрической ее части выталкивают стеклянным пестиком столбик сорбента на стеклянную пластинку. Затем разрезают этот столбик на равные части, так чтобы получились диски толщиной, например, по 2 мм каждый. Отдельные диски ( таблетки ) переносят на алюминиевые пластинки, высушивают, взвешивают (обычно на торзионных весах), измельчают и распределяют равномерным слоем на определенной поверхности (I—2 см ), после чего измеряют радиоактивность с помощью счетчика Гейгера—Мюллера. В заключение по результатам измерения активности различных, последовательно расположенных слоев по длине зоны в колонке строят кривую распределения осадка СОз(Р04)г в координатах миллиграмм-эквивалент вещества на 1 г носителя — масса зоны, г (или длина зоны, мм), при условии, что начало оси координат соответствует верхней части колонки. [c.207]

Длительное время карбонилы не находили промышленного использования, но eiina их широко применяют в так называемой газофазной металлургии не только для получения тонких порошков чистых металлов железа, никеля, хрома и кобальта, но и для нанесения покрытий на металлы, а также получения готовых изделий, используя разложение карбонилов на нагретых до определенной температуры металлических поверхностях. [c.373]

Особый интерес представляют способы адсорбционного концентрирования, связанные с применением электродов с модифицированной поверхностью. Заметим, что придание поверхности электрода специфических свойств путем соответствующей обработки (нанесение полимерной пленки, пришивка функциональных групп или ферментов и т.п.) существенно повышает селективность определений методом ИВА. Модифицирование электродной поверхности зачастую обеспечивает избирательное определение соединений с близкими окислительно-восстановительными свойствами либо электрохимически инертных на обычных электродах, когда прямое детектирование требует высоких потенциалов. Так, нанесение на поверхность графитового электрода порфириновых комплексов кобальта облегчает восстановление кислородсодержащих органических соединений. Аналогичные эффекты наблюдаются при модифицировании электродной поверхности сорбентами, фенантролиновыми и дипиридильными комплексами кобальта и железа, макроциклами, К4-комплексами, которые необратимо адсорбируются на углеродных материалах. Такие электроды проявляют высокую селективность к определяемым веществам и имеют низкие пределы обнаружения. [c.434]

Мак-Манамей и Бриск [841 недавно продемонстрировали такой способ определения ПС при изучении кинетики изотопного обмена меди и кобальта между сульфатными растворами и растворами Ди2ЭГФК. Метод изотопного обмена в двухфазной системе применялся ранее Эдвардсом и Химмельблау [83]. Преимущества этого метода очевидны постоянство коэффициента распределения и отсутствие нетто-потока через границу раздела фаз (процесс идет в состоянии равновесия) упрощают расчеты, а отсутствие тепловыделения на границе раздела фаз и разницы концентраций между различными частями поверхности делает невозможной спонтанную конвекцию. Несмотря на это средняя ошибка в определении поверхностного сопротивления составляла 20—50% [84]. [c.394]

И. Ржига [400] нашел, что полимерный продукт восстановления пиридина [401] может почти полностью затормозить процесс разряда ионов кобальта(П). Торможение этой электрохимической реакции в определенной области потенциалов было доказано отсутствием радиоактивности ртути, собранной под капельным электродом, при введении в раствор соли Со °. О торможении разряда Со " пленкой полимерного продукта, образующегося при восстановлении пиридина, свидетельствует также отсутствие волны разряда ионов кобальта при повторном снятии кривых г — Е на необновляемой поверхности электрода — висящей капли ртути — в растворе, содержащем пиридин и ионы кобальта [400]. Интересно, что пленка этого полимерного продукта тормозит разряд других ионов, например Сс1 , РЬ , в значительно [c.87]

Колориметрический метод определения влаги основан на гидратации кобальтовых солей. Например, безводный бромид кобальта (И) имеет бледно-серую окраску, переходящую при образовании гексагидрата в темно-красную (см. гл. 6). Гардинер и Кейт [146] использовали дибромид кобальта (II) в новом гравиметрическом методе, позволяющем определять свободную и связанную воду в почти сухих кристаллах рафинированного сахара. В первом варианте анализа свободную, или поверхностную, воду экстрагируют безводным хлороформом и затем осаждают в форме СоВг2 6Н.,0. Во втором варианте безводный дибромид кобальта непосредственно смешивают с тонкоразмолотой пробой (удельная поверхность 3500 см /г) под слоем хлороформа или четыреххлористого углерода. При этих условиях дибромид реагирует со связанной водой in situ. Данный метод не является абсолютным и требует построения градуировочных графиков по известным количествам воды в присутствии сухой порошкообразной сахарозы. При этом градуировочные графики зависимости количества воды от количества гидратированного дибромида кобальта оказались линейными. Данные Гардинера и Кейта [146] показали, что высушивание в сушильном шкафу при 105 °С вызывает термическое разложение сахара. Считается, что более точно соответствуют количеству свободной влаги результаты, получаемые при высушивании в вакуумном сушильном шкафу при 70 С или методом экстракции и осаждения дибромидом кобальта. Испарение в вакууме и прямое определение воды с дибромидом кобальта позволяет до- [c.188]

Силикат свиица(П) точный состав ие установлен, получают из сурика и кварцевого песка при их сплавлении. Применяют в качестве основы плавких красок по фарфору и другой керамике. Окрашивание возникает в результате взаимодействия при сплавлении основы и хромофора — соединений других металлов, обеспечивающих определенную окраску, например оксид хрома(1П), карбонат кобальта(И). Краску наносят на изделие до или после его глазурирования, изделие высушивают и повторно обжигают, достигается прочное сцепление краски с керамической поверхностью. [c.337]

Величина поглощения газа даже при самых благоприятных условиях существенно меняется в зависимости от химической природы окисла и температуры и обычно включает активированную адсорбцию. Например, окись меди (И) [120] и окись кобальта (И) [121] легко адсорбируют сверхмонослойиое количество кислорода при комнатной температуре, в то время как окись никеля в подобных условиях хемосорбирует обычно только 10—20% монослоя, что связано, по-видимому, с трудностью удаления с поверхности окиси никеля предварительно адсорбированного кислорода. Степень покрытия поверхности разных окислов га-типа водородо.м или окисью углерода также существенно различается. В целом хемосорбция таких газов, как кислород, водород или окись углерода, открывает довольно широкие возможности определения удельной поверхности окислов. В то же время индивидуальные свойства окислов настолько различны, что, прежде чем переходить к количественным измерениям, необходимо иметь детальные данные по хемосорбцион-ным свойства.м отдельных компонентов, [c.332]

Одним из интереснейших аспектов реакций каталитического гидрирования и дегидрирования является попытка связать активность катализатора в данной реакции со структурой катализатора. Баландин [40, 41] отметил, что циклогексан и вещества с аналогичными шестичленными циклами (декалин, пиперидин, циклогексены) могут дегидрироваться на многих металлах, экспонирующих атомы октаэдрических плоскостей при соответствующих расстояниях между ними, как показано н табл. 30, где эти металлы заключены в квадраты. Объемноцентрированные решетки не могут экспонировать октаэдрические грани. Баландин считает, что циклическая молекула адсорбируется физическими силами на поверхности в определенном положении по отношению к нескольким атомам металла, так что атомы водорода могут притягиваться к определенным атомам металла, а С — Н-связи — растягиваться. Это мультиплетная теория адсорбции. Обратную реакцию — гидрирование бензола — изучили Лонг, Фрезер и Отт [42], Эммет и Скау [43]. Первые из них [42] изучили гидрирование на железе, кобальте, никеле и меди и на бинарных сплавах этих металлов и на основании рентгенографического исследования пришли к заключению, что активны только металлы, способные экспонировать октаэдрические плоскости. Эммет и Скау [43] установили, что в дополнение к экспонированию октаэдрической грани межатомные расстояния должны лежать в определенных пределах, указанных в табл. 30. Так, серебро и железо неактивны, а кобальт, никель и палладий активны, тогда как сплавы обнаруживают промежуточные активности (табл. 31). Имелись сообщения, что железные пленки могут катализировать [c.286]

Концентрация аммиака в равновесных растворах вообще меньше, чем в начальных растворах, так как часть аммиака адсорбируется на поверхности угля. Трудно также избежать потерь небольщих количеств аммиака при отфильтровывании угля, даже если пользоваться маленькой воронкой, покрытой часовым стеклом. Проблема определения состава равновесного раствора действительно довольно сложна. Следует учитывать не только процесс, происходящий между комплексами кобальта в гомогенном растворе, но также в какой мере и в какой форме различные соли кобальта адсорбируются углем. Если, согласно Шварцу и Крёнигу (см. стр. 246), предположить, что кобальт адсорбируется исключительно в виде гидроокиси кобальта (1П), то нужно рассмотреть следующие реакции [c.271]

Установлено, что в условиях атомно-абсорбционного определения железа, кобальта, никеля, хрома и марганца в графитовом атомизаторе образуются метастабильные растворы в графите [270]. Компоненты раствора (например, кислоты) или продукты распада далеко за пределами температур их кипения удерживаются на поверхности графита и только при атомизации испаряются вместе с определяемыми элементами. При этом они могут взаимодействовать с крайне реакционноспособными атомами металла в момент атомизацин в газовой фазе. В газовой фазе особенно активны переходные [c.155]

В процессе регенерации катализатора выжиг кокса сопровождается окислением сульфидов кобальта и молиб -дена. Специфика указанного превращения заключается в том, что поверхность катализатора закрыта коксовыми отложениями, в связи с чем должны возникать диффузионные осложнения. Поэтому с одной стороны окисление сульфидов в определенной степени определяется условиями удаления кокса с поверхности катализатора, а с другой стороны характером распределения сульфидов по глубине гранулы катализатора, т. е. начальными условиями сульфидирова -ния катализатора. [c.25]

Для исследования использовали метод рентгенографического анализа. Исследования проводили на дифрактометре УРС-50 ИМ. Цель съемки — изучение внутризернистой структуры (определение размеров блоков) частиц высокодисперсного кобальта, полученных по методу электролиза в двухслойной ванне [21. Промытые спиртом и высушенные в вакууме порошки кобальта смачивали толуолом, помещали в кварцевую кювету 0,5 мм и запрессовывали покровным стеклом, смоченным толуолом, для обеспечения юстировки прибора (ось вращения гониометра должна обязательно проходить по свободной поверхности запрессованного порошкового металла). [c.113]

Баландин разработал теорию дегидрогенизационного катализа, исходя из той же основной идеи, на которой построена пространственная теория катализа, предложенная Langnmir OM, Adkins oM и Вигк ом. Согласно этой теории, каталитическая дегидрогенизация имеет место тогда, когда группа атомов на поверхности катализатора, расположенных известным образом и обладающих необходимой активностью, адсорбирует реагирующее вещество в определенным образом ориентированном положении. В связи с тем, что здесь имеет место одновременное действие целой группы атомов поверхности катализатора, упомянутая теория получила название теории мультиплетов . Платина, палладий, иридий, родий, медь, кобальт, никель, железо, цинк, осмий и р утений являются активными катализаторами они обладают структурой, отвечающей этим условиям. [c.102]

Угольную дугу в атмосфере аргона при испарении пробы из канала электрода использовали для определения примесей ряда элементов (10" —10- %) в закиси-окиси урана [1190], в полупроводниковых Материалах- кремнии [1449] и карбиде кремния [115] (предотвращалось образование молекул 510, дающих интенсивный фон), в кварце высокой чистоты [1431], для обнаружения трудновозбудимых элементов в двуокиси германия [957]. Малые абсолютные содержания многих элементов (10 —10 г) определяли при анализе сухих остатков растворов, помещенных на торцевые поверхности угольных (графитовых) электродов дуги Ьеременного тока [967] и сильноточной импульсной дуги постоянного тока [1428]. В аргоновой атмосфере проводили дуговой анализ растворов, вводимых в разряд с помощью фульгуратора [1317], определение газов в металлах и сплавах в униполярной дуге 773], а также примесей трудновозбудимых элементов Аз, Сд, 2п ( О —Ю %) в окислах никел и кобальта С помощью глобульной дуги [890]. - [c.171]

Очень большое значение имеет, конечно, не только цвет, но и качество покрытия. Обычно при золочении стараются получить красивую блестящую пленку. Но что такое блеск Оказывается, у этого понятия нет строгого научного определения. Ощущение блеска субъективно, оно возникает, когда поверхность обладает двумя противоречивыми свойствами-зеркальным и рассеянным отражением света. Качество позолоты зависит от условий электролиза, от состава электролита и состояния поверхности, на которую оседает металл. Осадок может быть плотным или рыхлым, блестящим или матовьш . Чтобы он получился блестящим, в состав электролита вводят блескообразователи-специальные органические или неорганические соединения. Например, блеск покрытия улучшается при использовании соединений никеля, кобальта, титана, особенно если ввести в электролит органические комплексообразователи типа многоатомных спиртов, алифатических аминов. Из органических добавок часто используют соединения, содержащие серу, например, тиомочевину. Качество позолоты, прежде всего, зависит от подготовки поверхности, на которую ее наносят. Особенно это важно для очень тонких покрытий, когда золотая пленка в точности повторяет рельеф поверхности если поверхность [c.16]

Удивительная способность окисленных частиц Со и. в меньшей степени, Ag и Та вращаться и мигрировать по поверхности графита, вероятно, связана [36] в основном с броуновским движением. Непосредственное отношение к этому вопросу имеет также объяснение Сирсом и Гудсоном [137] неожиданной подвижности кристаллитов Ag на поверхности молибденита и графита. Согласно данным этих авторов, движение происходит поверх слоя хемосорбированного на веществе газа, причем взаимодействие между подвижной частицей и самим веществом слабое. Более того, исчезновение подвижности можно считать показателем установления действительного контакта частицы с веществом, поскольку с началом неподвижности резко возрастает критическое напряжение сдвига, обусловливающее движение частиц. Необходимо напомнить, что в разд. 7, Б приводились следующие факты 1) определенные металлы подвижны, а другие неподвижны в сравнительно идентичных условиях 2) подвижность некоторых металлических частиц, особенно кобальта, сильно зависит от природы газовой среды. [c.204]