Электродный потенциал анионам

Изложенный вывод является упрощенным, и уравнение (XX, 17) имеет существенный недостаток. Дело в том, что в электродном процессе в целом участвует не только катион (или анион для таких электродов, как йодный или хлорный —см. гл. XX, 7), но и всегда ион другого знака, например анион, t- г-экв которого одновременно с переходом Ме в электрод (процесс 1) ушли из приэлектродного раствора в этот раствор пришли при этом <+ г-экв катиона. Кроме того, измеряют всегда э. д. с. какого-либо элемента, а не абсолютное значение электродного потенциала, поэтому измеренная величина Е соответствует суммарному процессу, протекающему в элементе. [c.546]

Электроды этого типа обратимы как относительно катиона (например, Ag+), так и относительно аниона (С1"). Здесь можно регулировать концентрацию С1" и только таким образом влиять на концентрацию Ag , а следовательно, и на электродный потенциал, используя уравнение Нернста. Таким образом, эти электроды практически являются электродами второго рода. [c.550]

При погружении металлов в их расплавленные соли, являющиеся электролитами, в результате взаимодействия между ними возникает разность электрических потенциалов, которую можно определить, измерив э. д. с. элемента, составленного из исследуемого электрода (металла и его расплавленной соли) и электрода, потенциал которого условно принят за нуль. При измерениях в расплавах в каче стве такого электрода используют натриевый, хлорный, стеклянно-натриевый и другие электроды. В табл. 62 приведены электродные потенциалы металлов в расплавленных галогенидах по отношению к потенциалу натриевого электрода при 700° С, а в табл. 63 — ориентировочные значения электродных потенциалов анионов в расплавах при 700° С. [c.406]

Каломельный электрод. Электроды, обратимые относительно аниона, могут быть различных видов. Для всех них зависимость электродного потенциала от активности аниона в растворе выражается уравнением [c.433]

Повышение концентрации электролита сопровождается изменением ij/]-потенциала (см. 174). Поскольку при выделении водорода электродный потенциал имеет отрицательный знак, то из рис. 171 видно, что с ростом концентрации раствора i i становится более положительным. В соответствии с (187.2) перенапряжение при этом возрастает. Аналогичным образом можно проследить влияние на перенапряжение адсорбции поверхностью электрода ПАВ. При адсорбции катионов фх-потенциал становится более положительным по сравнению с его значением в отсутствие ПАВ в расгворе (см. рис. 172), что сопровождаете ростом перенапряжения. Адсорбция анионов снижает перенапряжение. При адсорбции катионов П. В действует как ингибитор — замедлитель электрохимической реакции, при адсорбции анионов — как активатор. Значительным активирующим действием обладают, например, ионы СГ и 1 . Адсорбция ПАВ на границе металл — раствор происходит в определенной для каждого вещества области потенциалов. Поэтому влияние ПАВ на перенапряжение отмечается только тогда, когда потенциал электродного процесса находится в области адсорбции ПАВ. [c.513]

Электродный потенциал алюминия —1,66 в в кислом растворе и —2,35 в — в щелочном. Будучи амфотерным, алюминий растворяется в соляной кислоте и растворах щелочей, образуя соответственно катионные и анионные комплексы [c.526]

Если потенциал электрода определяется концентрацией анионов (например, хлор-ионами), то уравнение электродного потенциала примет вид [c.294]

Таким образом, в работе хлорсеребряного электрода участвуют катионы и анионы. Электродный потенциал может быть рассчитан [см. уравнение (12.6)1 на основании реакции (а) [c.239]

Посмотрим теперь, что дает разность электродных потенциалов Ei—Ea. Знак электродного потенциала определяется направлением реакций (К) и (Л) при их самопроизвольном протекании. Так, если происходит самопроизвольное восстановление вещества Ох газообразным водородом, то >0 если же, наоборот, самопроизвольно идет обратная реакция Red +Н+ с выделением На, то Е<.0. Таким образом, при >0 на левом электроде образуются электроны, а на правом они потребляются. Во внешней цепи при >0 электроны будут перемещаться слева направо, а внутри цепи слева направо должно происходить перемещение катионов, тогда как перемещение анионов, наоборот, справа налево. Каждая величина электродного потенциала [см. цепи (3) и (И)1 складывается из трех гальвани-потенциалов [c.115]

С повышением активности анионов в растворе электродный потенциал электрода становится менее положительной величиной [c.132]

Электроды первого рода. Водородный газовый электрод. К электродам первого рода относят металлические электроды, обратимые относительно катионов, и металлоидные, обратимые относительно анионов. Обратимость электрода относительно тех или других ионов означает зависимость его потенциала от концентрации данных ионов. Примерами металлических электродов типа М являются рассмотренные ранее Zn Zn +, u u +, Ag Ag+ и др. Электродный потенциал их определяется уравнением (11.13) и зависит только от концентрации (активности) одного вида ионов металла. Для электродов, обратимых относительно анионов, применимо уравнение (11.14). Примером металлоидного электрода, обратимого относительно аниона, может служить селеновый электрод Se Se . [c.175]

Если в растворе содержится несколько анионов, предсказать последовательность их разряжения на аноде сложнее, чем катионов, но, вообще говоря, соблюдается правило, что в первую очередь разряжается анион, характеризующийся самым низким значением потенциала (или самым высоким отрицательным значением электродного потенциала реакции, проходящей на аноде). [c.360]

Поэтому галоген в состоянии простого вещества, имеющий более высокое положительное значение стандартного электродного потенциала, вытесняет другой галоген из раствора, содержащего простые анионы этого галогена. Так, если через раствор К1 пропускать газообразный хлор, то будет выделяться нод, а в растворе образуются хлорид-ионы (см, пример выше). [c.331]

При погружении малоактивного металла — меди, например,— в раствор ее соли будет иметь место обратный процесс, т. е. переход ионов металла из раствора в кристаллическую решетку металла. В данном случае поверхность металла приобретает положительный заряд, а прилегающий к ней слой раствора—отрицательный (за счет избытка в растворе анионов). Здесь также возникает двойной электрический слой и, следовательно, определенный электродный потенциал. Таким образом, при погружении металлов в растворы их солей более активные из них (2п, Мд, Ре и др.) заряжаются отрицательно, а менее активные (Си, Ag, Аи и др.) положительно. Потенциал каждого электрода зависит оТ природы металла, концентрации (точнее активности) его ионов в растворе, а также от температуры. Если цинковую и медную пластинки соединить проводником электричества, то электроны с цинковой пластинки устремляются по нему к медной, в цепи появляется электрический ток, который может быть измерен гальванометром О. [c.156]

В случае активного анода число конкурирующих при электролизе окислительных процессов возрастает до трех электрохимическое окисление воды с выделением кислорода, разряд аниона (т. е. его окисление) и электрохимическое окисление металла анода (так называемое анодное растворение металла). Из этих возможных процессов будет идти тот, который требует наименьшей затраты энергии. Если электродный потенциал материала анода более отрицателен, чем электродные потенциалы обеих других электрохимических систем, то будет наблюдаться анодное растворение металла. В противном случае будет выделяться кислород или происходить разряд аниона. [c.125]

Толщина б двойного слоя зависит не только от природы ионов, его образующих, но и от величины электродного потенциала ф. Чем больше разность потенциалов между обкладками двойного слоя, тем большая электрическая деформация ионов возможна в двойном слое. При достаточно большом положительном заряде двойной слой построен из сильно деформированных отрицательных ионов. Затем поверхность металла перезаряжается, что приводит к росту толщины двойного слоя и уменьшению емкости. Вблизи от точки нулевого заряда электродный потенциал ф мал, деформация ионов ничтожна и в значительном промежутке остается практически постоянной. При переходе через фдг анионный двойной слой исчезает и заменяется слоем катионов. [c.224]

Бериллий отличается от Mg и остальных металлов своей подгруппы высокими температурами плавления и кипения, значительной твердостью, малой электрической проводимостью и меньшим, чем у остальных металлов этой подгруппы, отрицательным значением стандартного электродного потенциала. Таким образом металлические свойства у бериллия выражены слабее, чем у магния и других х-металлов II группы. Этим объясняется и то, что ион Ве + неизвестен ни в растворе, ни в кристаллах. Для бериллия характерны как катионы, так и анионы типа [Ве(Н20)4] +, [Ве(0Н)4]"- и т. п. [c.262]

Согласно уравнению (X. 99) электродный потенциал становится функцией трех независимых концентрационных переменных, а именно общей концентрации ионов М"+, активности ионов Н+ и общей концентрации кислоты или концентрации ее анионов А -. [c.630]

Для неактивных металлов, например, меди, равновесная концентрация ионов металла в растворе очень мала. Если погрузить медную пластину в раствор соли с концентрацией ионов большей, чем равновесная (1), то будет наблюдаться обратный процесс перехода ионов меди из раствора на металлическую пластинку. Медная пластинка заряжается положительно, раствор — отрицательно за счет остающихся в растворе избытков анионов (рис. 16). В этом случае также возникает (на границе раздела твердой и жидкой фаз) двойной электрический слой, которому соответствует определенная разность потенциалов или электродный потенциал. Из сказанного следует вывод реакция (1) идет тем легче слева направо, чем более активным является металл и чем меньше его энергия ионизации. Неактивные металлы (реакция (1) протекает справа налево) заряжаются тем больше положительным зарядом, чем меньше активность металла. [c.19]

Электроды второго рода. К ним относятся электроды, в которых металл покрыт слоем малорастворимой соли этого металла и находится в растворе, насыщенном этой солью и содержащем другую легкорастворимую соль с тем же анионом. Таковы, например, каломельный и хлорсеребряный электроды. Электроды этого типа обратимы как относительно катиона, так и относительно аниона, но регулировать можно только концентрацию аниона, и только таким образом можно влиять на их электродный потенциал. Электроды второго рода используют в качестве электродов сравнения, так как при соответствующем приготовлении они имеют постоянные значения потенциала. Электродами сравнения могут быть как электроды первого рода (водородный), так и электроды второго рода (каломельный, хлорсеребряный). [c.251]

Атомы самой платины не участвуют в электродном процессе, т. е. она служит лишь переносчиком электронов. В результате этого процесса электрод получает положительный заряд и притягивает анионы из раствора. На поверхности электрода образуется двойной электрический слой с определенным скачком потенциала. Этот электродный потенциал зависит от концентрации ионов Fe и Ре +. Знак потенциала и его значение определяются относительно стандартного водородного электрода в элементе [c.256]

Если величина потенциала электрода определяется анионами (например. С1 -ионами), то уравнение Нернста для электродного потенциала примет вид [c.14]

Минимально необходимое для разложения электролита напряжение (т. н. потенциал разложения) находят вычитанием из электродного потенциала аниона соответствующего значения для катиона. Например, потенциал разложения хлористого цинка I = 1,36— (—0.76) = 2,12 в, а для хлорной меди 2 = 1,36— (+0,34) = 1,02 в. Отсюда видно, что из раствора смеси солей должна выделяться именно медь и лищь после ее осаждения — цинк. Так как, однако, электродный потенциал меняется с изменением концентрации соответствующего иона, выделение более активного металла может, вообше говоря, начаться еще до полного осаждения менее активного. Особенно это относится к тем случаям, когда оба металла имеют близкие по величине электродные потенциалы. [c.208]

Миннмальпь н потенциал, при котором процесс электролиза становится возможным, называется потенциалом (напряжением) разложения или выделения. Его находят вычитанием электродного потенциала катиона нз соответствующего зиачення электродного потенциала аниона, например, потенциал разложения хлорида цинка равен Е, (2пС1,) = —с(/2..= 1,36- (-0,76) = 2,12 В. [c.265]

Электрод получает положительны ) заряд и притягивает, анионы из раствора в результате на поверхности электрода образуется двойной электрический сло11 с определенным скачком потенциала. Этот электродный потенциал зависит от концентрации ионов Fe + и FeЗ Знак потенциала и его величина определяются относительно стандартного водородного потенциала [c.553]

Для электродов, обратимых относительно анионов, уравнения потенциалопределяющей реакции и для расчета электродного потенциала [c.480]

Электроды второго рода (с осадком). К ним относят гетерогенные системы из металла, погруженного в насыщенный раствор его труднорастворимого соединения (соль, гидроокись, окись), в котором содержится хорошо растворимый электролит, имеющий общий анион с труднорастворимым соединением. Активность ионов Ме"+ в насыщенном растворе, относительно которых обратим электрод, постоянна. Электродный потенциал вычисляют по активности или анионов, или катионов, так как для насыщенного раствора труднорастворимой соли в изотермических условиях ПР = onst. С повышением активности анионов в растворе электродный потенциал становится менее положительной величиной. К электродам данного рода относятся электроды [c.132]

Если начальная скорость перехода ионов из раствора на металл больше скорости перехода ионов с металла в раствор, металл заряжается положительно, а раствор у поверхности металла — отрицательно за счет избытка анионов. Вследствие электростатического взаимодействия уменьшается скорость перехода иоиов из раствора на металл и yвeличивaef я скорость обратного процеса. Обе скорости сравниваются образуется двойной электрический слой (рис. 124, б) и возникает определенный скачок потенциала. Двойной электрический слой способствует возникновению электродного потенциала. [c.288]

Электродный потенциал электрода, измеренный по отношению к потенциалу стандартного водородного электрода (платинированный платиноводородный электрод с = 1 атм и анзо" = 1 моль-л"электродный потенциал которого при любой температуре принимают равным 0), получают исходя из уравнения Нернста (4.1.5). Наиболее простыми электродами, применяемыми в потенциометрии, являются так называемые электроды первого рода. Они представляют собой комбинацию простое вещество — раствор электролита, при этом различают электроды, обратимые относительно катионов или анионов (табл. 4.2). При участии газов в реакциях, определяющих значение потенциала, потенциал электродов зависит от давления электрохимической реакции. [c.115]

Pjvi== Ар Ф при а = 1 Лфд — стандартный потенциал электрода 2-го рода — представляет собой то значение электродного потенциала, которое устанавливается (в присутствии осадка), когда активность анионов в растворе равна единице Дфд = Д ф при а- = 1 поэтому обе величины ср имеют разные значения. [c.519]

Если пластинка изготовлена из малоактивного металла, например меди, то при погружении ее в раствор соли меди будет преобладать обратный процесс ионз1 металла будут терять свою гидратную оболочку и переходить из раствора в кристаллическую решетку металла, заряжал пластинку положительно. Раствор же за счет остающегося юбытка анионов заряжается отрицательно. В результате этого опять возникает двойной электрический слой, а значит, и определенный электродный потенциал. [c.152]

При электролизе водных растворов электролитов электродные процессы осложняются за счет конкуренции ионов (в электролизе могут участвовать ионы воды), перенапряжения (поляризации) и вторичных реакций в приэлектродном пространстве. Для осуществления химической реакции в электролизере в идеальном случае необходимо приложить внешнюю э.д.с., превышающую э.д.с. гальванического элемента на величину сопротивления раствора электролита. Тогда при наличии в растворе нескольких типов анионов и катионов на катоде в первую очередь восстанавливаются те катионы, которым отвечает наиболее положительное значение электродного потенциала в ряду напряжений. На аноде, соответственно, должны окисляться анионы с наиболее отрицательным значением потенциала. В реальных процессах этот порядок выделения ионов часто нарушается за счет перенапряжения. Для примера рассмотрим электролиз водного раствора соляной кислоты с платиновыми электродами. После начала процесса электролиза на катоде выделяется водород Н++е = Н<>, 2H<> = H2f, а на аноде — хлор С1-—е = С1°, 2 F = l2f. При этом газы адсорбиру- [c.297]

Ряд стандартных электродных потенциалов характеризует химические свойства металлов. Чем меньше алгебраическая величина потенциала, тем металл химически активнее, Т1гм он легче окисляется и труднее восстанавливается из своих ионов. Все металлы с более отрицательным электродным потенциалом, чем потенциал у водорода, вытесняют его из разбавленных кислот (типа серной или соляной, анионы которых пе проявляют окислительных свойств). Каждый металл вытесняет (восстанавливает) все другие металлы, имеющие более высокий электродный потенциал, из растворов их солей. Чем больше разность стандартных электродных потенциалов у двух металлов, тем большая э.д.с. будет у гальванического элемента, построенного из них. [c.162]

Применяя те же самые рассуждения, можно показать, что в случае электрода второго рода, когда роль потенциалопределяющих ионов принадлежит анионам, увеличе1ше их концентрации приводит к тому, что электродный потенциал становится менее положительным. Резюмируя сказанное, напишем общее выражение для обратимых потенциалов электродов первого и второго рода. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология