Ионные теория образования

Согласно теории сильных электролитов Дебая — Хюккеля, каждый ион полностью диссоциированного электролита окружен ионами, создающими поле противоположного знака. Такое распределение ионов в пространстве называется ионной атмосферой. При наложении внешнего поля центральный ион и ионная атмосфера, как обладающие зарядами, одинаковыми по величине, но обратными по знаку, движутся в противоположные направления. Силы меж-ионного взаимодействия вызывают торможения, растущие с увеличением концентрации, и, следовательно, уменьшающие эквивалентную электрическую проводимость. Движение ионной атмосферы в сторону, противоположную центральному иону, вызывает электрофоретическое торможение, обусловленное движением сольватированного иона против потока сольватированных ионов ионной атмосферы. Второй эффект торможения обусловлен нарушением симметрии расположения ионной атмосферы вокруг центрального иона при его движении под действием поля. Движение приводит к разрушению ионной атмосферы позади иона и образование ее на новом месте. Для этого требуется время релаксации, и потому позади движущегося иона всегда находится некоторый избыток заряда противоположного знака, тормозящего его движение. Это торможение называют релаксационным. На скорость движения иона в растворе влияет вязкость среды, создавая дополнительный эффект трения, который учитывается уравнением Стокса /т = 6ят]гу, где /т — спла трения т) — вязкость растворителя г — радиус иона V — скорость движения иона. [c.272]

После открытия электрона стало возможным дальнейшее развитие теории связи. Появляются ионная теория химической связи Косселя (1915) и электронная теория валентности Льюиса (1916), которая является наиболее общей и охватывает основные типы химической связи ковалентную и ионную. В последующем много было сделано в математическом описании теории валентности, но в основе представлений о химической связи лежит теория Льюиса. Существенным в указанных теориях служит то, что в образовании химической связи участвуют лишь внешние (валентные) электроны. [c.73]

Теория сольвосистем подразделяет вещества на кислоты и основания, исходя из собственной диссоциации растворителя. Однако для реакции кислоты с основанием во многих случаях не требуется какой-либо среды. Так, например, аммиак реагирует с хлористым водородом как в газовой фазе, так и в среде неполярных растворителей (бензол и др.), где не происходит распада веществ на ионы и образования сольвосистемы с растворителем. [c.241]

Теория образования ионных тройников по Фуоссу и Краусу [c.120]

В современных теориях электропроводности концентрированных растворов электролитов помимо конечных размеров ионов учитываются взаимодействие релаксационного и электрофоретического эффектов, локальные изменения вязкости вблизи ионов, асимметричность распределения концентрации в движущейся ионной атмосфере, образование ионных ассоциатов и другие эффекты. Однако чрезвычайная сложность этих теорий и громоздкий вид окончательных уравнений препятствуют их практическому использованию. [c.74]

Вначале была высказана ионная теория образования озона, согласно которой основную роль в этом процессе играют ионы. Образование озона может произойти либо при рекомбинации ионов с противоположно заряженными ионами (или электронами) [129—131], либо путем [c.119]

Теория электролитической диссоциации слабых электролитов учитывает взаимодействие каждой данной пары ионов между собой и рассматривает процесс диссоциации молекулы и образования ее из ионов. Теория же сильных электролитов должна учитывать совокупность взаимодействия каждого данного иона со всеми остальными окружающими его ионами того и другого знака. Так как одноименно заряженные ионы взаимно отталкиваются, а разноименно заряженные — взаимно притягиваются, то каждый ион в растворе окружается ближе к нему расположенными ионами противоположного знака, в то время как одноименно заряженные ионы располагаются в среднем дальше от него (вследствие этого притяжение преобладает над отталкиванием). [c.392]

С позиции электростатической теории, образование связи между иодид-ионом и молекулой иода можно объяснить поляризацией последней ионом иодида, возникновением диполя и дальнейшим ион-дипольным взаимодействием [37]. Это взаимодействие приводит к увеличению межатомного расстояния в молекуле иода с 2,67А до 2,82-2,9А. С позиции метода молекулярных орбиталей химическая связь в полииодидах определяется величиной интеграла взаимодействия при перекрывании р-орбиталей, вытянутых в направлении связей [38]. Большая величина интеграла взаимодействия, перпендикулярное расположение различных р-орбиталей одного атома иода по отношению к /7-орбиталям другого атома приводит к тому, что все валентные углы в полииодидах близки к 90 или к 180°. Отклонение в геометрии анионных комплексов от линейной симметричной структуры связывают с влиянием катионов. В кристаллах трииодида аммония [c.26]

Из многих предложенных теорий образования сложных эфиров заслуживает внимания теория Ф. Уитмора с промежуточным образованием иона карбония РзС+], достаточно хорошо объясняющая роль минеральных кислот как катализаторов. По этой теории карбоновая кислота образует с кислотой-катализатором ионный комплекс [c.472]

В основу теории положена идея о наличии вокруг каждого иона ионной атмосферы. Образование ионной атмосферы объясняется тем, что одноименно заряженные ионы взаимно отталкиваются, а разноименно заряженные взаимно притягиваются. Поэтому каждый ион окружается ионами противоположного знака. Ионная атмосфера содержит и положительные, и отрицательные ионы, однако в среднем вокруг каждого положительного иона имеется избыток отрицательных ионов, а вокруг каждого отрицательного — избыток положительных. Плотность ионной атмосферы максимальна у центрального иона, с удалением от него уменьшается. На определенном расстоянии, которое можно считать границей ионной атмосферы, количество ионов каждого знака становится одинаковым. Размер и плотность ионной атмосферы Дебай и Хюккель связали с термодинамическими свойствами растворов электролитов. В частности, [c.132]

II щелочи па ионы и образования молекул воды из ионов и 0Н . Объяснение этому факту может быть только одно — в растворе сильных кислот и оснований молекулы полностью диссоциированы па ионы. А это противоречит теории Аррениуса, так как согласно последней степень электролитической диссоциации этих веществ хотя и высокая (более 30%), но не 100%-ная, а значит, они должны были бы иметь в растворе и недиссоциированные молекулы. [c.113]

Большим стимулом развития теории химической связи послужило открытие электронного строения атома. Оно утвердило представление об электрической природе сил химического сродства. Заполненная восьмиэлектронная внешняя оболочка атома стала критерием его химической инертности, а мерой химической активности — стремление к образованию внешнего электронного слоя, имитирующего оболочку атома благородного газа, о могло осуществиться присоединением или отдачей части валентных электронов атома с превращением его в отрицательно или положительно заряженный ион. Последующее электростатическое притяжение разноименных ионов обусловливало ионную, или электровалентную, связь между ними (ионная теория Косселя, 1916). [c.87]

Основные положения теории образования новой фазы на ионах, находящихся в парах, следующие. При столкновении с капелькой жидкости, являющейся проводником, ионы как бы равномерно распределяются по поверхности капельки. В результате этого на поверхности капельки возникают силы, стремящиеся увеличить ее поверхность, и, следовательно, действующие против поверхностного натяжения. Это приводит к снижению поверхностного натяжения, а следовательно, и работы, необходимой для образования зародыша. Значение поверхностного натяжения заряженной капельки можно найти по уравнению [c.358]

Электростатическая теория позволяет рассчитать ряд свойств растворов сильных электролитов, которые находятся, однако, в удовлетворительном согласии с опытом лишь для весьма малых концентраций раствора, порядка 0,01 М и менее. Ряд фактов эта теория объяснить не может. Все это связано с неточностью принятых допущений. При малых расстояниях между ионами силы их взаимодействия не могут быть сведены лишь к электростатическим. Учет взаимодействия ионов с растворителем не должен игнорировать молекулярную структуру растворителя простым введением диэлектрической проницаемости. Характер этого взаимодействия зависит от строения и других индивидуальных особенностей ионов электролита и молекул растворителя и изменяется с разбавлением раствора. Представление о полной диссоциации электролита должно быть дополнено учетом ассоциации ионов и образования комплексных ионов и молекул. [c.214]

Теория замедленного разряда имеет более общее значение и лежит в основе современных представлений о кинетике электродных процессов. Основное предположение этой теории об относительно медленном протекании электрохимической стадии I, т. е. разряда водородных ионов с образованием адсорбированных атомов, получило непосредственное экспериментальное подтверждение. [c.401]

В электростатической (ионной) теории первоначальные идеи В. Косселя получили дальнейшее развитие. Было показано важное значение зарядов, объемов и поляризационного взаимодействия ионов при образовании комплексов. Оказалось, что при одних и тех же лигандах координационное число комплексообразователя увеличивается с ростом его заряда. Так [c.227]

В этих случаях необходимо пользоваться теорией молекулярных орбиталей, являющейся более приближенной к действительности. Эта теория учитывает квантово-механическое поведение комплексообразователя и лигандов, которые образуют комплекс, С помощью ее можно количественно охарактеризовать степень ионности и ковалентности связи. Все остальные теории образования комплексных соединений, хотя и основываются на рассмотрении либо ковалентной, либо ионной связей, количественно не могут объяснить степень ионности или ковалентности. [c.136]

В чем сущность теории электролитической диссоциации 2. Что такое кислоты, основания и соли с точки зрения теории электролитической диссоциации 3. Что такое степень электролитической диссоциации От каких факторов она зависит 4. Что такое константа электролитической диссоциации От каких факторов она-зависит Как ее увеличить . Как уменьшить 05. Чем обусловливается сила электролитов 6. Как формулируется и математически выражается закон разбавления Оствальда ф7. Что называется активностью ионов, молекул, коэффициентом активности, ионной силой раствора 8. Что называется произведением растворимости Примеры. От каких факторов оно зависит ф9. Как влияет введение в раствор одноименного иона на смещение ионного равновесия ф10. Можно ли к сильным электролитам применить закон действующих масс фИ. При каких условиях реакция между электролитами протекает до конца 12. Составьте молекулярные и ионные уравнения образования малорастворимых веществ ВаСг04, АдзРОд, СаСОз, Си(0Н)2, Ре(ОН)з. ф13. Вычислите константу диссоциации одноосновной слабой кислоты, если степень диссоциации ее в 0,1 н. растворе равна 1, 32% И. Вычислите степень диссоциации муравьиной кислоты (НСООН) в 0,5 н. растворе, если известно что концентрация ионов Н+ в нем равняется 0,1 моль/я. 15. Рассчитайте для сероводородной кислоты константу диссоциа- [c.99]

Такое уравнение показывает, что реакция между сульфатом меди (И) и гидроксидом калия сводится к взаимодействию между медь(П)-ионами и гидроксид-ионами с образованием гидроксида медн(П). С точки зрения теории электролитической диссоциации ионы 504" и К не принимают участия в реакции. [c.93]

Замедленной стадией (по теории замедленного разряда ) является разряд ионов водорода с образованием атомарного водорода. По этой теории образование молекулярного водорода из ионов [c.22]

Теорию Гейровского в дaльнeйшe существенно развил Гориучи с сотр. (1936). Согласно Гориучи, процесс электрохимической десорбции водорода при электролизе растворов кислот совершается следующим образом. Первой стадией является разряд гидроксо-ниевого иона и образование атома водорода, адсорбированного металлом Н—М [c.407]

Теория электролитической диссоциации заложила основу ионной теории строения солей и других электролитов. Открытие электрона, явившееся логическим завершением установленных Фарадеем количественных законов электролиза, было следующей предпосылкой для создания теории Электровалентности. Наиболее характерным химическим актом стало представляться образование катионов п анионов, [c.20]

Наличие нескольких теорий образования шелочной целлюлозы свидетельствует о сложном характере взаимодействия целлюлозы с водными растворами щелочей. По-видимому, при контакте с концентрированным раствором щелочи устанавливается подвижное равновесие между алкого-лятной и молекулярной формами щелочной целлюлозы. В щелочной целлюлозе одновременно существуют связи с ионами натрия разного типа, причем в кристаллических и аморфных участках они могут отличаться. [c.568]

Согласно теории молекулярных орбиталей строение рассматриваемых ионов объясняется образованием молекулярных орбиталей при 1сомбинации трех атомных р с-орбиталей (см. рис. 139). [c.304]

Как было указано выше, для образования ионов карбония требуется либо отщепление атома водорода посредством разрыва углерод-водородной связи, либо присоединение атома водорода с образованием новой углерод-водородной связи. В связи с этим для теории таких механизмов приобретают большое значение накопленные экспериментальные данные, показывающие большую реакционную способность третичных углерод-водородных связей сравнительно со вторичными связями С —Н и последних сравнительно с первичными при диссоциациях ионного типа (крекинге) и реакциях присоединения. Относительная реакционная способность третичных, вторичных и первичных углерод-водородных связей в термических реакциях через свободные радикалы соответственно меньше. Далее будет показано, что в силу вышесказанного третичные и вторичные структуры играют доминирующую роль в механизме ионных реакций. Приведенное отношение между реакционными способностями связей С —Н основано на данных, полученных нри масс-снектрометрическом измерении потенциалов образования различных алкил-ионов. Потенциалы образования алкил-ионов вместе с соответствующими термодинамическими данными и данными по энергиям диссоциации связи для углеводородов дают величину энергии, необходимую для получения алкил-ионов из родственных им углеводородов эта величина энергии может быть качественно коррелирована с относительной реакционной способностью первичных, вторичных и третичных углеводородных структур как в случае низкотемпературных реакций присоединения, так и при высокотемпературной диссоциации (ионных процессах). Аналогично определяемая энергия сво-бодноради1 альной диссоциации связи С — Н [37, 39] отражает гораздо меньшее различие в реакционной способности разных типов С — Н связей в случае термических свободиораднкальных реакций таким образом, существует явный нараллелизм между экспериментальными данными каталитического и термического крекинга и энергетикой предложенных механизмов. [c.115]

Гипотеза о пр6ме1куточном образовании карбониевых ионов плодотворно примененная для объяснения механизма многих реакций в органическойк химии успешно использована и для объяснения механизма ионных реакций, протекающих в процессах переработки нефти. Основные обобщения сделаны применительно к каталитическому крекингу но могут быть, с определенной ревизией, использованы и для процессов гидрогенизации. Эти обобщения, получившие название карбониево-ионной теории, в первую очередь должны были объяснить различия протекания каталитического и термического крекинга. [c.119]

Изомеризация неразветвленных цепей протекает, как правило, неглубоко, образование углеводородов с четвертичными углеродт ными атомами или с несколькими разветвлениями отстает от термодинамического равновесия и в заметной степени наблюдается тoль o при глубоком превращении. Это легко объясняется положениями карбониево-ионной теории. Так, например, при изомеризации гексана образование 2- и 3-метилпентанов энергетически выгодно, так как в конечном счете вторичный карбониевый ион заменяется третичным [c.239]

Промотирование алюмосиликатного катализатора металлами может быть объяснено карбоний-ионной теорией, хорошо описывающей основные закономерности процесса каталитического крекинга [252]. В соответствии с положениями этой теории, непредельные углеводороды в присутствии алюмосиликатного катализатора легко образуют карбонпй-ион и претерпевают быстрое дальнейшее превращение. Однако первая стадия превращения парафиновых и нафтеновых у1 леводородов — образование карбоний- [c.174]

Теория образования гомогенных активных центров в струе пара была изучена Амелиным и Беляковым [17], Хигучи и О Конски [368] и Левиным и Фридлендером [506]. Последние разработали теорию перемешивания в струе пара для систем, в которых число Льюиса (Le) (соотношение чисел Шмидта и Прандтля Le= S /Pr) относится к пару это число аппроксимирует паровоздушную систему. На основании выводов Левина и Фридлендера [506] могут быть определены условия пересыщения, в которых образуются гомогенные активные центры. Проведя эксперименты с использованием турбулентной струи паров глицерина, эти исследователи пришли к заключению, что для наблюдения данного эффекта необходимо обеспечить очень высокое пересыщение среды при скоростном процессе перемешивания. Присутствие ионов газа повышает концентрацию капель в струе паров на несколько порядков. [c.416]

Механизм большинства реакций каталитического крекинга качественно описывается в рамках карбоний-ионной теории. Активными промежуточными частицами в реакции являются карбо-катионы, образованные при гетеролитическом разрыве связей в молекуле углеводорода или при присо единении к углеводороду электронодефицитных кислотных групп. Применение данной теории к крекингу на алюмосиликатных катализаторах основано не на экс периментально.м определении карбокатионов на поверхности, а на наличии глубокой аналогии в составе продуктов пре- [c.70]

В соответствии с рассмотренными теориями образования химической связи в комплексных соединениях можно оценить способн(х ть того или иного элемента к комплексообразованию и определить среди них типичные комплексообразователи. Типичными комплексообразователями считают те элементы, атомы или ионы которых образуют комплексы с несколькими различными лигандамн. [c.364]

Установлено, что расчеты по теории Дебая — Гюккеля — Онзагера удовлетворительно согласуются с экспериментом лишь для очень разбавленных (порядка 0,001 моль/л и менее) растворов электролитов. В неводных растворах с низкой диэлектрической проницаемостью растворителя наблюдается появление максимумов и минимумов молярной электрической проводимости с ростом концентрации так, что в некотором интервале концентраций Я, растет при увеличении концен1рации. Такая аномальная электрическая проводимость не может быть объяснена с позиций простой электростатической теории и требует учета ассоциации ионов с образованием ионных пар, тройников и более сложных частиц. Например, можно предположить, что с ростом концентрации разбавленного раствора электролита АВ сначала его электрическая проводимость обусловлена ионами А+ и В , затем происходит образование незаряженных ионных пар (А+В ), а при еще более высоких концентрациях — ионных тройников (А" В А + ) и (В А В ). В соответствии с этим рост концентрации электролита сначала приводит к росту электрической проводимости, затем к ее падению, а потом снова к росту. В еще более концентрированных растворах может происходить объединение ионных тройников друг с другом и с другими ионами в еще более сложные незаряженные ассоциаты, что вызывает повторное снижение электрической проводимости. [c.224]

Теория образования ионных ассоциатов впервые предложена В. К. Семенченко (1924), а затем детально рассмотрена Н. Бьер-румом (1926). В теории ионной ассоциации доказано, что ионы образуют ассоциат, если находятся на расстоянии, меньшем 3,57X [c.136]

Следует отметить, что применение уравнений (XII. 7) й (XII. 8) означает допущение непрерывности распределения заряда во внешней обкладке, тогда как на самом деле он дискретеы (образован отдельными ионами). Теория, основанная на представлении о дискретности заряда, еще отсутствует, хотя попытки ее построения имеются в современных работах. Поскольку, однако, ионы внешней обкладки обладают значительной подвижностью, они статистически размазываются равномерно в каждой эквипотенциальной поверхности и применение (XII. 8) не должно вносить заметной ошибки. [c.198]

Существуют два основных подхода к теории образования комплексных соединений. С точки зрения электростатического подхода образование комплексного соединения происходит за счет кулоиовского притяжения частиц и их взаимной поляризации. Важную роль играет энергия кристаллической решетки (III 8 доп. 1). Например, при взаимодействии аммиака с H l ион водорода одновременно притягивается и ионом хлора, и азотом аммиака. Так как притяжение азотом в сумме энергетически выгоднее, образуется соль аммония с катионом. NHi" и анионом 1 , на которые она и распадается при растворении в воде. [c.261]

Электрические искры довольно часто являются причинами пожаров. Они способны воспламенить не только газы, жидкости, пыли, но и некоторые твердые вещества. В технике электрические искры часто применяются в качестве -источника воспламенения. Механизм воопламенения горючих веществ электрической искрой более сложен, чем воспламенение накаленным телом. При образовании искры в газовом объеме между электродами происходят возбуждение молекул и их ионизз ция, что влияет на характер протекания химических реакций. Одновременно с этим в объеме яскры происходит интенсивное. повышение температуры. В связи с этим были выдвинуты две теории механизма воспламенения электрическими искрами ионная и тепло-вая. В настоящее время этот вопрос в достаточной мере все еще не изучен. Исследования показывают, что в механиз.ме -воспламенения электрическими искра-ми участвуют как электрические, так и тепловые. факторы. При этом в одиих условиях преобладают электрические, -в других — тепловые. Учитывая, что результаты исследований и выводы с точки зрения ионной теории не противоречат тепловой, при -объяснении механизма воспламенения от электрических искр обычно при держиваются тепловой теории. [c.132]

Реакции в растворах электролитов обычно заключаются во взаимодействии между ионами растворенных веществ. Хотя больщинство этих реакций принадлежит к типу так называемых реакций обмена, но с точки зрения ионной теории сущность их сводится к соединению ионов в молекулы новых веществ. Однако соединение ионов может произойти только в том случае, если образующееся вещество трудно растворимо или является слабым электролитом. Поэтому обязательным условием течения реакций обмена между электролитами в растворах является образование малорастворимых или сла-бодиссоциирующих веществ. [c.154]

С точки зрения ионной теории сущность гидролиза заключается в соединении ионов соли с водородными или гидроксильными HOHiiMH воды (иногда с теми и дру гими одновременно) и образовании недиссоциированных молекул или новых, слабодиссоциирующих ионов. [c.163]

Кроме перечисленных, рассматривались и другие факторы, влияющие на структуру ДЭС вблизи фазовой границы электрострикция [36, 37, 40], искажение собственных атмосфер ионов [44], образование ионных пар [29] и т. д. Из проведенных разными авторами расчетов следует, что некоторые из упомянутых факторов в отдельности способны привести к отклонениям в несколько процентов в ту или иную сторону от предсказаний теории Гуи при концентрации одноодновалентного электролита менее 0,1 моль/л. Но из-за одновременного проявления противоборствующих факторов результирующее отличие от зависимостей, вытекающих из обычного уравнения ПБ, оказывается по большей части совершенно незначительным [34, 36, 37, 40], во всяком случае в области концентраций до 0,1 мо ль/л для 1—1-электролитов и потенциалов диффузного слоя до —100 мВ. Для поливалентных ионов область применимости уравнения ПБ заметно снижается [49]. Однако остающаяся область все же достаточно широка и как раз соответствует условиям, которые имеют место в большинстве реальных ситуаций, исключая, возможно, некоторую часть электрохимических систем. [c.16]

В последнее время развивается теория образования соединений включения, согласно которой щелочная целлюлоза относится к с юистым реше- очным соединениям включения. Соединения включения представляют собой системы, в которых молекулы- гости внедряются в существующие или образующиеся полости в структуре другого вещества - хозяина . Эти системы образуются самопроизвольно, т.е. с уменьшением свободной энергии, в результате образования Н-связей, дипольного взаимодействия и даже частично ионного взаимодействия между хозяином и гостем . Считают, что при определенной концентрации щелочь внедряется в кристаллическую решетку целлюлозы, создавая в ней полосги. Этому способствует строение кристаллической решетки, в которой межмолекулярное взаимодействие в одних плоскостях сильнее, чем в других. В результате кристаллическая решетка щелочной целлюлозы, как уже указывалось, имеет слоистый характер. На раздвижение слоев влияет степень гидратации внедряющихся ионов. [c.568]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология