Колонки задержка, определение

Количество вещества, остающееся в колонке в виде жидкости после предварительного захлебывания или окончания процесса перегонки и охлаждения, называют статической задержкой. Для определения этого количества в куб загружают жидкость в 5-кратном количестве по сравнению с предполагаемой задержкой и подвергают ее в течение часа ректификации с полным орошением. После охлаждения колонки замеряют количество жидкости в кубе. Разницей между этим количеством и первоначальной загрузкой выражается статическая задержка, которая в насадочных колонках представляет собой часть жидкости, оставшуюся на насадке и между отдельными элементами насадки, а также на стенках колонки, приставки и конденсатора. В тарельчатых колонках основную часть статической задержки составляют слои жидкости, находящиеся на отдельных тарелках. Для упрощенного определения статической задержки можно в верхнюю часть конденсатора добавить отмеренное количество жидкости, которая будет подвергаться перегонке, и затем определить, какое количество задержится в колонне. Такие измерения надо повторить несколько раз, чтобы после полного смачивания аппаратуры полу- [c.174]

Принцип газовой хроматографии состоит в том, что исследуемую пробу испаряют, и она в виде газа проходит через колонку, содержащую определенный наполнитель. В этой колонке газообразная проба в зависимости от строения вещества больше или меньше задерживается ( время задержки , или время удерживания ), пока не вымывается потоком газа-носителя, который медленно и равномерно просасывается через колонку. Выход пробы из колонки фиксируется чувствительным сигнальным устройством (детектором) и записывается в виде пика регистрирующим прибором (рис. 19). [c.61]

К сожалению, нередки случаи, когда исходной смеси недостаточно для выделения из нее в чистом виде компонентов, содержащихся в незначительных количествах. Тогда необходимо применять колонки с особенно низкой задержкой, например роторные колонки с вращающейся лентой (см. главы 5.11 и 7.35). Если используют насадочные или тарельчатые колонки, то посредством повышения флегмового числа добиваются минимально возможного в данных условиях количества промежуточной фракции. Ситча-тые и колпачковые колонки (см. главу 7.33) пока редко применяют для аналитической ректификации. Однако эти колонки обладают некоторым преимуществом перед насадочными колонками, которое состоит в том, что при использовании их становится возможным отбор проб с верхних тарелок и определение градиента концентрации в верхней части колонны. Так, например, если концентрация легколетучего компонента на третьей тарелке сверху начала падать, то уже можно повысить флегмовое число. Используя этот метод. [c.231]

Испытание колонки на смеси с известными свойствами, например определение числа теоретических тарелок при одной или нескольких нагрузках и при бесконечном или конечном флегмовом число (испытание эффективности.—Ред.) определение пределов рабочих нагрузок, сопротивления колонки и величины динамической задержки [c.565]

Первый тип головки удобен в том отношении, что позволяет сразу удалить из колонки наиболее летучие компоненты смеси. Кроме того, такие головки имеют очень незначительную задержку и повышают разделительную способность колонки, так как разделение осуществляется и в самом дефлегматоре. Однако головки частичной конденсации имеют многочисленные недостатки, вследствие чего их применение в лаборатории ограничивается главным образом перегонкой сжиженных газов. Точное регулирование флегмового числа при частичной конденсации затруднительно и требует точного соблюдения определенной температуры охлаждающей воды (например, при помощи термостата) и поддержания постоянного уровня воды в холодильнике. Кроме того, при использовании головки частичной конденсации трудно добиться полного орошения, необходимого для предварительного захлебывания колонки (см. стр. 252). В случае применения головки полной конденсации избыток охлаждающей воды, как правило, не мешает, и флегмовое число очень легко поддерживать постоянным. Подавляющее большинство ректификационных колонн, описанных в литературе, имеет головки полной конденсации различных конструкций. [c.231]

В общем случае при уменьшении размеров частиц насадки динамическая задержка и перепад давления возрастают, а пропускная способность колонки уменьшается. Вместе с тем э( ективность насадки с небольшим размером частиц меняется очень мало с изменением скорости прохождения паров. Это в значительной мере облегчает поддержание определенного режима колонки. [c.244]

В течение 30 мин поддерживают постоянный ток в колонке с указанной подвижной фазой для ее уравновешивания. Необходимо добиться стабильной базовой линии. Вводят раствор А и устанавливают базовую линию. Там, где указано, проводят тест для оценки адекватности системы. Перед проведением определения убеждаются в том, что разрешение и пик симметрии соответствуют требуемым критериям, указанным в статье. В стабильной системе время задержки и площади пиков при [c.422]

Некоторых из этих недостатков можно избежать, если измерять количество вещества в колонне в процессе разгонки по одному из описанных ниже способов. Можно отбирать дестиллят до тех пор, пока жидкость не отгонится из куба почти досуха, затем прекратить разгонку и выключить подогрев куба. Тогда вся задержка стечет в куб, где и измеряется ее количество. При этом следует ввести поправки на количество пара в кубе, если последний велик, и на статическую (неудаляющуюся) задержку. Первую поправку можно найти по объему куба, а вторую—удалив жидкость с насадки, пропустив через колонку струю теплого инертного газа, и затем сконденсировав ее. По другому методу, заменяющему первый метод определения статической задержки, в головку колонны приливают известное количество жидкости, служащей для испытания, и отмечают количество жидкости, которая стекла до того момента, когда скорость стекания становится очень малой. [c.100]

Расчет по уравнению для lg5,. Вычисленные кривые на рис. 55 дают определенное представление о том относительном преимуществе, которое вызывает увеличение флегмового числа при условии, что задержка колонны незначительна. Рис. 55, А иллюстрирует этот эффект при условии, что относительная летучесть равна 1,5 и что колонка имеет 11 теоретических тарелок на рис. 55, Б—Г показаны подобные же семейства кривых для смесей, относительная летучесть которых выше пли ниже 1,5. Каждое семейство приведенных кривых имеет свою отличную от других характеристику однако во всех случаях коэффициент обогащения а" остается приблизительно одним и тем же. Так, на рис. 55, А и Б видно, что при а =1,5 и соответственно а=2 флегмовое число 9 достаточно для хорошего разделения, а увеличение Rd примерно на 30 мало влияет на дальнейшее улучшение четкости разделения. Это становится особенно ясным при сравнении с кривой наиболее четкого разделения, какое только возможно, т. е. при разгонке с полным орошением Rd= ос). Кривые на рис. 58, В и Г были вычислены при меньшей величине (относительной летучести а (1,1 и 1,05), но при большей величине п, так что значение а оставалось приблизительно таким же, как и на рис. 55, Л и . В этих случаях при флегмовом числе 9 получается плохое разделение и для достижения четкого разделения необходимо высокое флегмовое число. Увеличение Rd до 99 или 199 вызывает в этих случаях заметное улучшение разделения. [c.133]

В среднем молекулы всех веществ проводят одинаковое количество времени в подвижной фазе. В течение этого времени они перемещаются вдоль колонки с той же скоростью, что и газ-носитель. В течение времени, которое они проводят в неподвижной фазе, они не перемещаются вообще их скорость равняется нулю. Поэтому важным рассматриваемым параметром является время задержки газа, или время удерживания инертного вещества. Этот параметр служит в качестве удобной единицы для измерения времен удерживания (см. определение к в гл. 1 и 3). [c.49]

По определению средняя линейная скорость газа-носителя равняется отношению длины колонки ко времени задержки газа, или времени удерживания инертного вещества, которое не растворяется в неподвижной фазе и, таким образом, ею не удерживается [c.55]

Для применения определенного ряда уравнений должен быть известен газовый объем колонки, или объем задержки газа [1, 6, 12, 19]. Он не равен удерживаемому объему инертного вещества, вычисляемому из произведения времени удерживания неудерживаемого вещества на объемную скорость потока газа-носителя. Часто имеется значительный объемный вклад системы ввода проб, детектора и соединительных линий между двумя этими блоками и колонкой. [c.63]

Периодическая ректификация на эффективных колонках обычно позволяет разделять смесь на фракции определенного состава. При этом, пока состав отгоняющегося дистиллята остается постоянным, изменение состава жидкости в кубе будет происходить в соответствии с простым правилом. Фигуративная точка кубовой жидкости в концентрационном треугольнике будет смещаться по прямой линии, соединяющей точки дистиллята и кубовой жидкости, причем последняя будет удаляться от точки дистиллята. Это правило фактически является следствием хорошо известного в физико-химическом анализе правила рычага, вытекающего из уравнений баланса массы. Отметим, что линия, по которой в ходе процесса смещается точка состава куба, называется ректификационной. Таким образом, пока отгоняется дистиллят постоянного состава, ректификационная линия является прямой. В тех случаях, когда состав дистиллята не остается постоянным, характер ректификационной линии оказывается более сложным. В общем случае поведение ректификационных линий при пренебрежимо малой задержке может быть описано системой дифференциальных уравнений [c.169]

Гольд [13а] недавно описал определение задержки газа в колонке в случае применения ионизационных детекторов, которые не реагируют на гелий, водород, воздух и т. д. [c.383]

Неожиданны.м оказалось, что значительная часть водорода остается вместе с постоянными газами. В наибольшей по объему пробе (10,13 мл) содержание водорода (2,2 мл) настолько велико, что определить его на колонке с древесным углем длиной 7,5 м без инверсии пика невозможно. Для меньших объемов пробы пики водорода имели нормальную форму. При объеме пробы в пределах 2—5 мл хроматографические результаты определения водорода достаточно хорошо совпадают с масс-спектрометрическими и расчетными. Для проб меньшей или большей величины такие результаты получить не удается. Количество древесного угля, вероятно, слишком мало для того, чтобы удерживать большее количество водорода без некоторого разделения пробы. Для проб еш.е меньших размеров концентрация водорода в газе-носителе должна быть столь малой, чтобы значительная часть его могла пройти через ловушку без задержки. Это может происходить либо вследствие ограниченной емкости древесного угля, или же недостаточно установившегося равновесия адсорбции в тонком слое крупнозернистого угля (8/20 меш). [c.100]

Механизм переноса гелия полностью не выяснен, хотя можно определенно утверждать, что в стенках капилляра отсутствуют мелкие поры [42, 57—59]. Благодаря малой скорости перемещения газа в узком капилляре наблюдается задержка во времени поступления образца из капиллярной колонки в масс-спектрометр. Эта задержка, составляющая 20—30 сек., в ряде случаев может быть также связана с сорбцией анализируемых компонентов стенками капилляра, что сопровождается некоторым искажением формы [c.185]

Задержка, Если для определенной колонки отношение количества задержки к количеству содержимого в перегонном кубе увеличивается, то резкость разделения (при периодической перегонке) ухудшается. Если требуется перегнать относительно небольшие количества жидкости, то колонку конструируют таким образом, чтобы задержка была по возможности меньше, при условии что это не пойдет во вред хорошему контакту между жидкостью п парами. В простых насадочных колонках количество задержки зависит главным образом от размеров колонки, от величины поверхности насадки, от характера жидкой смеси и от количества орошения. Б литературе предложено несколько методов для определения величины задержки [96]. [c.138]

При больи пх значениях п пУп представляет собой объем задержки газа колонкой, а nVi — объем задержки жидкости. Кажущийся удерживаемый объем, определенный в гл. 1, находится из соотношения Vr — и Ко = Начальный и конечный удерживае- [c.178]

Насадочные колонки включают в газовую схему прибора в соответствии с рис. 8. Камеры детектора поочередно выполняют функции сравнительной и рабочей камер. Длину трубки (около 10 м) из нержавеющей стали — линия задержки — подбирают экспериментально и включают в газовую схему для того, чтобы в определенный момент детектируемые компоненты проходили только через одну из камер детектора, а через другую в это время проходил чистый газ-носитель. [c.185]

Обычно за величину задержек принимают интервал между впуском пробы и появлением пика воздуха. Показано, что это допущение может привести к ощибкам, т. к. величины удерживания Ng и заметно различны, напр, на колонке длиной 4,5 м, заполненной целитом, содержащим 5% сквалана, при 20°. Для определения истинной задержки автор предлагает основываться на линейной зависимости логарифма величин удерживания от числа атомов С для н-парафинов. [c.60]

Для косвенного определения общей задержки как в насадочных, так и в тарельчатых колонках добавляют к перегоняемой жидкости, находящейся в кубе, например к н-гентану, небольшое количество вышекипящего вещества, такого, как стеариновая кислота или трпфеиилфосфат. В процессе перегонки нижекипящий компонент смеси поступает в колонку, и соответственно увеличивается доля добавки в расчете на оставшееся количество испытуемого вещества в кубе. Во время перегонки через определенные промежутки времени отбирают из куба пробы и определяют концентрацию добавки. При применении стеариновой кислоты ее количество можно определять или титрованием, или же упариванием пробы. В этом случае задержку определяют по следующему уравнению [c.175]

Рис. 236. Насадка Олдершоу [125] для определения задержки колонки.

С этой целью в случае колоночной хроматографии вытекающую из колонки жидкость разделяют на малые фракции и определяют концентрацию содержащегося в них вещества. Детектирование можно осуществлять с помощью цветных реакций, проточных рефрактометров, фотометров, поляриметров и т.д. Для проявления бумажных или тонкослойных хроматограмм бумагу или пластинку опрыскивают какими-либо проявляющими реагентами, образующими с веществами окрашенные соединения. В ряде случаев пятна веществ на хроматограмме можно увидеть в УФ-свете. Хроматографической характеристикой вещества служит величина постоянная для каждого вещества в определенной системе растворителей и представляющая собой отношение длины пробега пятна веи ества на хроматограмме к длине пробега фронта растворителя. Вещество можно выделить из хроматограммы в индивидуальном виде, экстрагируя из пятна. В газовой хроматографии для обнаружения выходящего из колонки вещества применяются иламенно-ионизационные детекторы или детекторы теплопроводности (катаро-метры). Хроматографической характеристикой вещества в этом методе является время задержки его на неподвижной фазе (время удерживания), а также задерживаемый на ней объем, отнесенный к объему подвижной фазы (удерживаемый объем), и иногда — путь, пройденный на неподвижной фазе, также отнесенный к пути, пройденному подвижной фазой (значение / /). Выделение получаемых в процессе газовой хроматографии индивидуальных компонентов возможно вымораживанием их из соответствующих газообразных фракций. [c.30]

Отбирая в течение разгонки через определенные промежутки времени пробы из куба, можно проследить за изменением задержки в ходе разгонки. Весьма хорошим нелетучим инертным и растворимым веш,еством при изучении разгонки углеводородов является стеариновая кислота, которую легко количественно определить, выпарив летучие компоненты или оттитровав ш,елочью, при условии, что ржавчина или аналогичные веш,ества в колонке частично не свяжут стеариновую кислоту. С успехом применяются также нелетучие фракции канифоли анализ в этом случае осуществляется по оптической активности или по показателю преломления. Так как состав канифоли изменяется от партии к партии, то существенно для каждой партии установить зависимость между составом и углом вращения поляризованного света или показателем преломления. [c.101]

НИЯ перегоняемых веществ. Это иллюстрируется (табл. 22) величиной перепада давления в колонке при разных скоростях пара и при разгонке нескольких соединений с различным поверхностным натяжением [88]. Данные табл. 22 указывают, что колонка непригодна для ректификации веществ, имеющих большое поверхностное натяжение небольшое количество нерастворенной воды во флегме весьма мешает работе и может даже полностью нарушить режим работы колонки. В этом отношении колонка Бруна имеет определенное преимущество перед колонкой Ольдершоу. Высокий перепад давления в колонке Ольдершоу делает ее непригодной для многих видов работ при уменьшенном давлении. Колонка, имеющая 30 тарелок, не рекомендуется для работ при давлении в головке колонки, намного меньшем, чем 250 мм рт. ст. [88]. Колонка Ольдершоу обладает большой динамической задержкой (табл. 21). Однако если речь идет о четкости разделения, то исключительно высокая пропускная способность колонки полностью компенсирует большую задержку и дает возможность весьма четкого разделения. Эго же явление обусловливает хороший фактор эффективности колонки. Поэтому колонка Ольдершоу пригодна для [c.193]

Методика проведения экспериментов по определен задержки заключалась в следующем. В ку<5 загружалось индивидуальное вещество и проводилась в зависимости от его температуры кипения атмосферная или вакуумная перегонка в режиме предусмотренным ГОСТ. В процессе контролировались температура куба и верха колонки. Разница мевду загрузкой и отгоном в момент резкого подъема температуры куба ( исчезновение квдкоети ) и одновременного снижения температуры верха колонки и определяла задержку на насадке С табл. I ) [c.119]

Это время удерживания инертного вещества, которое не удерживается на колонке, т. е. вещества, не адсорбируемого или не растворяемого неподвижной фазой. Такое вещество иногда трудно найти. На большинстве неподвижных фаз не удерживается или практически не удерживается воздух. Так как некоторыми детекторами, такими, как пламенно-ионизационный детектор, воздух не детектируется, его часто заменяют метаном. Чаще всего это дает удовлетворительные результаты, но не всегда. Метан заметно удерживается большинством адсорбентов при комнатной температуре. Но он очень слабо растворим во многих жидких фазах. Другими распространенными названиями времени задержки газа являются время удерживания неудер-живаемого вещества и время удерживания воздуха . Последнее название, которое относится к использованию в прошлом воздуха с детектором по теплопроводности для определения времени задерл ки газа, является устаревшим, и его следует избегать. [c.21]

Определения скорости элюирования зоны и коэффициента емкости колонки в газоадсорбционной хроматографии такие же, как в газожидкостной хроматографии. Что касается коэффициента емкости колонки, это объясняется тем, что ири обычных для ГХ низких давлениях газ-носитель практически не адсорбируется адсорбентом, используемым в качестве неподвижной фазы. Поэтому в первом ириблин<ении поверхность адсорбента свободна и нет конкуренции молекул газа-носителя с компонентами пробы за адсорбент ситуация очень отличается от того, что мы имеем в жидкостной хроматографии. Соответственно в ГАХ не существует реальной тр Дности в определении времени задержки газа (т. е. времени удерживания инертного, неудерживаемого, вещества) и в нахождении подходящего вещества-метки для измерения to. Однако следует заметить, что [c.97]

В итоге, если использовать совместно рассмотренные выше положения о характере поведения ректификационных линий и определении составов фракций, то в рамках несложной схемы можно устанавливать закономерности протекания идеальной периодиче-сквй ректификации в реальных тройных системах. При этом в конкретных случаях следует дополнительно учитывать, что картина ректификации в действительности может быть несколько смазана из-за влияния задержки и конечной эффективности колонки. [c.170]

Наоборот, для компонентов, элюирующихся из капиллярной колонки в начальной стадии хроматографирования, расчетное число тарелок N будет намного больше того, которое определяется фактором разделения, и оно будет уменьшаться с увеличением времени удерживания. Если к концу покрытой капиллярной колонки присоединить длинный отрезок непокрытой капиллярной трубки, можно было бы ожидать в лучшем случае небольшого увеличения разделяющей способности. Однако число теоретических тарелок, рассчитанное по уравнению (XII. 1) было бы очень велико, потому что увеличение задержки газа привело бы к увеличению объема Fд. Определение фактора разделения Пёрнелла осложняется трудностью точного измерения положения пика [c.296]

Известно, что три-о-тимотид образует с молекулами определенных размеров соединения включения, тогда как химически подобный ди-о-тимотид не образует таких соединений. Измерены времена удерживания при использовании три-о-тимотида, растворенного в тритолилфосфате, в качестве жидкости для колонок, которые сравнивались с временами удерживания, найденными при применении в качестве жидкости для колонок ди-о-тимотида в тритолилфосфате. Было установлено, что разветвленные углеводороды, вторичные и третичные спирты имеют одинаковые времена удерживания на обеих колонках (по отношению к 2,2,5-трнметилгексану, который принимался за стандарт), тогда как насыщенные углеводороды с прямой цепью и олефины, а также первичные спирты имеют объемы удерживания на колонке с три-о-тимотидом в 1,3 раза большие, а ароматические и галогенсодержащие углеводороды—в 1,4 раза большие. Свойства колонки с ди-о-тимотидом в тритолилфосфате сходны со свойствами колонки с одним тритолилфосфатом или с одним бензилдифенилом таким образом. Колонка с три-о-тимотидом характеризуется довольно большой селективностью задержки. [c.377]

Сопоставление калибровочных кривых, построенных по препаративным фракциям,с кривыми, построенными по эталонным полистиролам [59], показьшает, что кртые совпадают в области молекулярных масс 1000— 10000. За пределами этой области кривые, построенные по препаративным фракциям, лежат вьипе, т. е. отклоняются в сторону более высоких значений М. В области М ниже 1000 это можно объяснить влиянием адсорбции ароматических соединений на геле, приводящей к их задержке в колонке и в результате к более высокой средней молекулярной массе фракций при данном объеме элюирования. В области более высоких молекулярных масс (выше 10000) это отклонение, вероятно, связано с разными условиями, в которых находится нефтепродз ст при проведении эксклюзионного разделения и при определении молекулярной массы, что приводит к разной степени ассоциации в растворе вероятно, при определении молекулярной массы степень ассоциации вьпие и поэтому значения М фракций завьпиены по сравнению с молекулярной массой при эксклюзионной хроматографии. [c.85]

Примечание — Асимметрия пика часто является индикатором перегрузки емкости колонки пробой в результате вершина пика смещается относительно непере-груженных пиков. При перегрузке колонки искажается измерение времени задержки, и, следовательно, вероятны ошибки в определении точки кипения. Загрузка жидкой фазы колонки имеет прямое отношение к приемлемому размеру пробы. [c.259]

Скорость газа-носителя. 3ависимость эффективности колонки от скорости газа-носителя может быть представлена графически в виде гиперболы с одним минимумом (рис. 3). При небольших скоростях газа-носителя эффективность колонки вследствие сильного размывания пиков под влиянием молекулярной диффузии незначительная при больших скоростях эффективность колонки уменьшается в основном из-за задержки в установлении равновесия. При оптимальной скорости эффективность колонки достигает максимума. Однако сжимаемость газа-носителя и неравномерная скорость его движения вдоль колонки (меньшая в начале и большая в конце колонки) вынуждают работать в определенном интервале скоростей, который должен быть выше оптимальной, учитывая, что правая ветвь гиперболы с увеличением скорости возрастает не очень резко. Большие скорости газа-носителя, кроме того, сокращают время анализа. Авторы считают, что оптимальная скорость газа-носителя водорода составляет 60—100 мл/мин. [c.12]

Основными факторами, определяющими форму кривой разгонки, полученной для определенной смеси, являются погоноразделительная способность и задержка применяемой колонки, объем перегоняемой ншдкости и флегмовое число, при котором проводилась разгопка. В каждом отдельном случае необходимо подобрать условия, отвечающие перегоняемой смеси и желаемой степени разделения. [c.134]