Цианид, образование комплексов кадмия

Из рассмотрения таблицы констант устойчивости комплексов с ЭДТА видно, чт определению цинка мешают ионы большого числа других металлов. К счастью, мы имеем в распоряжении много способов селективного определения, и в частности, определения цинка в присутствии сопутствующих элементов, включая железо, в природных и искусственных материалах [56 (47)]. Особенно важным является демаскирование цианидных комплексов цинка. Для этой цели применяют формальдегид [52 (6), 53 (27)] и хлоральгидрат [53(10)]. В аммиачном растворе формальдегид реагирует как со свободными, так и со связанными с цинком (и кадмием ) цианид-ионами с образованием нитрила гликолевой кислоты при этом ранее замайкированный цинк выделяется в свободном состоянии и может быть оттитрован. Другие комплексонометрически активные комплексообразователи, реагирующие с цианид-ионами, такие, как Ре , РеИ, Н , Си, N1 и Со, выделяются медленно или даже вовсе не выделяются и остаются замаскированными. Их следы, и в первую очередь следы меди, все же могут выделяться и, таким образом, мешать определению. Эти помехи заключаются даже не в совместном титровании — для этого слишком незначительны количества мешающих металлов, но, главным образом, в блокировании эриохрома черного Т, который обычно поменяют в качестве индикатора. Поэтому приходится принимать меры предосторожности, чтобы избежать подобных явлений. Можно заменить эриохром черный Т другим, не блокируемым индикатором, например пирокатехиновым фиолетовым или мурексидом [60 032)], но переход окраски у них менее резок. При использовании формальдегида в качестве демаскирующего средства следует принимать во внимание, что альдегид реагирует с аммиаком с образованием уротропина, что может вызвать понижение pH раствора. [c.261]

Прямое комплексонометрическое титрование индия в присутствии эриохром черного Т при комнатной температуре возможно в среде этилендиамина, который предотвращ ает выпадение индия в осадок в форме основной соли, но в то же время не препятствует образованию комплексов индия с динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты и эриохром черным Т [166, 167]. Окрашенный комплекс индия с эриохром черным Т образуется только в том случае, если концентрация этилендиамина не очень велика. Ионы меди, цинка, кадмия, никеля и кобальта маскируют добавлением цианида, а ионы алюминия — триэтаноламином. [c.101]

Для выделения металла из раствора его комплексного соединения требуется наложить более высокий потенциал, чем в отсутствие комплексообразующего лиганда. Величину сдвига потенциала легко рассчитать по константе образования комплекса. Данные, представленные в табл. 19-1, показывают, что изменения потенциала могут быть весьма значительными и должны приниматься во внимание при рассмотрении возможности электролитического-определения или разделения элементов. Так, например, в кислом растворе медь можно легко отделить от цинка или кадмия, тогда как в присутствии заметных количеств цианид-ионов наблюдается одновременное выделение всех трех металлов. Более значительный сдвиг потенциала для серебра или меди (табл. 19-1) объясняется большей устойчивостью их цианидных комплексов. [c.23]

Для определения 1-10" —Ы0 % кадмия используется полярографический метод с предварительной экстракцией диэтилдитиокарбамата кадмия, который образуется в щелочном виннокислом растворе (pH И), содержащем цианид калия. Тартрат-ион образует комплексное соединение с цирконием, а цианид калия реагирует с ионами меди, тем самым предотвращая образование комплекса диэтилдитиокарбамата меди. Следует избегать большого избытка цианида, так как это вызывает занижение результатов анализа. Кадмиевый комплекс экстрагируют хлороформом , кадмий определяют с помощью чувствительного полярографа . Этот метод предназначен в основном для анализа 2г10, 2г20 и 2гЗО. [c.125]

Как уже отмечалось, цианид калия не является пригодным реактивом для объемных определений. Хорошо известное титрование цианидов ионом серебра по Либиху и Дениже возможно только вследствие малого координационного числа серебра (2) и вследствие относительно высокой константы образования комплекса Ag(GN) . Для случая титрования иона кадмия цианидом калия следовало бы принять в соображение, что в процессе титрования получается ряд комплексов d( N)+.. . d( N) ", последовательные константы образования которых не слишком отличаются одна от другой. Зависимость p d от числа эквивалентов, введенных в раствор ионов цианида, может быть рассчитана из уравнений (1,4) и (1,5), выведенных в первой главе (см. рис. 2). Как видно из этого рисунка, точка эквивалентности, которая соответствует четырем эквивалентам прибавленного комплексообразующего реактива, величина p d характеризуется только относительно медленным подъемом (см. стр. 27). [c.281]

Амины и аммиак, которые хотя и не относятся к высокоселективным реагентам, обычно используют в качестве маскирующих агентов с показателями маскирования в пределах 5—25 по отношению к таким ионам металлов, как ртуть(И), медь(П), серебро, цинк, никель и кадмий (см. рис. 11-4). Буферные растворы уксусной кислоты можно использовать для маскирования ионов свинца с целью предотвращения осаждения сульфата свинца (показатель маскирования составляет примерно 3 или 4). Цитраты в виде 0,5 раствора при pH = 13 характеризуются показателями маскирования 26 — для алюминия и 22 —для железа(1П). Образование растворимых комплексов оксалата, цитрата и тартрата может быть использовано для предотвращения выпадения осадков гидроксидов многих металлов. При более низком значении pH оксалат в качестве маскирующего агента для этих ионов лучше, чем цитрат. Цианиды в реакции с ЭДТА при высоком pH маскируют ионы таких металлов, как серебро, кадмий, кобальт, медь, железо, ртуть, никель и цинк, однако они не оказывают влияния на алюминий, висмут, магний, марганец, свинец и кальций. Следовательно, цианиды можно использовать при дифференцирующем титровании ЭДТА смесей этих металлов. Часто вместо цианидов для маскирования предлагаются тиолы, поскольку они менее токсичны при низком [c.233]

На рис. 1 приведена зависимость степени образования цианидных комплексов кадмия С(1СЫ+, Сс1(СЫ)2, Сс1(СМ)Г, Сб (СЫ)4 от концентрации свободных СЫ -иоиов. Этот график построен [7] на основании значений констант устойчивости, определенных И. Леденом [11] при 25°С в ЗМ перхлоратном электролите ( 1 = 3,0-10 8 = 4-101 Рз = 1,6-10 р4 = 6-10 ). Из рис. 1 видно, что при [СЫ ] < 10 Ж в растворе преимущественно присутствуют простые гидратированные ионы С(1 +, а при [СЫ"] 10" высшие комплексы Сс1(СМ)4 . С увеличением концентрации цианид-ионов от 10 до 10 Ж концентрация комплексов СбСЫ" , С(1(СЫ)2 и Сс1(СЫ)з возрастает, достигает максимума, а затем уменьшается. При этом нельзя выделить область концентрации СЫ -ионов, в которой кадмий преимущественно присутствовал бы в форме одного из комплексов Сс1 (СЫ) (/=1,2,3). Сходная ситуация имеет место для многих неорганических комплексов. [c.13]

Цианиды и цианидные комплексные соединения исследовались многими учеными. Одной из наиболее крупных работ в этой области является работа Мондэн-Мон-валя и Пари [6]. Они исследовали реакции образования ферроцианидов ряда переходных металлов. В каждом случае разбавленный раствор переходного металла, помещенный в сосуд Дьюара, титровали небольшой аликвотной частью раствора ферроцианида калия. Изменение температуры измеряли термометром Бекмана и строили график изменения температуры в зависимости от объема прибавленного ферроцианида. Общее изменение температуры обычно было порядка 1—2 град. Они показали, что для свинца (II), цинка и железа (II) образующиеся комплексы имеют формулу Л4е2[Ее(СЫ)б]. Для никеля (II), кобальта (II) и кадмия вместо соединений [c.127]

Р if . 1. Образование (путем пос.аедовательного замещения) различных цианидиых комплексов кадмия при различной общей концентрации ионов циана on и общей концентрации ионов кадмия 10 М. [c.26]

Двухзарядный ион кадмия Сс12+ обнаруживает значительное сходство с ионом 2п +, однако он более основной. Правда, Сс1 обладает сравнительно малой тенденцией к образованию кад-мат-ионов. Основные различия между С(1 и 2п обусловлены большим радиусом Сс , вследствие чего он образует более слабые ионные, но более прочные ковалентные комплексы. Электронная конфигурация С(12+( [Кг]4й ) определяет мягкость этого иона и его склонность к образованию комплексов с аминами, цианид- и сульфид-ионами, в связи с чем нерастворимый в щелочных растворах Сс1(0Н)2 растворяется в концентрированном аммиаке с образованием аминного комплекса. Анионы, содержащие кислород, такие, как цитраты и тартраты, связывают кадмий относительно слабо. Поэтому в присутствии таких веществ дитизон (или ди-Р-нафтилтиокарбазон) в ССЦ (или СИСЬ), образующие комплексы по атомам азота и серы, экстрагируют Сс1 из щелочных растворов. Кадмий можно реэкстрагировать в водную фазу, используя 0,01 М НС1. Комплекс Сс с диэтилдитиокарбаматом можно экстрагировать из щелочных растворов. Из аммиачных сред СНСЬ также извлекает комплекс С(1 с 2-мер-каптобензотиазолом. С другой стороны. Сё не образует прочных комплексов с купферроном, где в образовании связи участвовали бы атомы кислорода. [c.325]

Для галогенидов и других соединений кадмия характерна большая склонность к образованию комплексов, чем для соединений цинка. Галогениды кадмия с галогенидами щелочных металлов дают двойные галогениды, среди которых преобладают галогениды типов М[Сс1Хз] и M2[ dXi] с координационными числами три и четыре. Тот же состав имеют и растворимые комплексные цианиды кадмия, более устойчивые, чем двойные галогениды. Их получают обработкой растворов солей кадмия цианидами щелочных металлов с последующим растворением белого осадка d( N)2 в избытке реактива. [c.700]

Хотя продукт реакции r( N) (светло-желтого цвета) является очень устойчивым комплексным ионом, скорость реакции между фиолетовым Сг(Н20) и ON слишком мала, чтобы удовлетворять условиям титрования, (комнатная температура и стехиометричность взаимодействия). Реакция протекает медленно, так как цианид-ионы не могут легко вытеснить молекулы воды, связанные с Сг . Поэтому, несмотря на большую устойчивость иона r( N)e , малая скорость реакции его образования препятствует использованию этой реакции в титриметрическом анализе. Комплексный ион, который характеризуется медленной скоростью замещения лигандов, называют инертным, или нелабильным комплексом. Среди ионов металлов, чьи комплексы часто проявляют относительно слабую реакционную способность, являются ионы хрома(П1), кобальта(П1) и платины (IV). Существует другая группа ионов металлов, которые образуют быстро реагирующие лабильные комплексы. Эта группа включает ионы кобальта (П), меди, свинца, висмута, серебра, кадмия, никеля, цинка, ртути и алюминия. Многие комплексы железа (И) и железа (П1) лабильны, однако циаиидные комплексы Fe(GN)i- и Fe( N)f относятся к нелабильным соединениям. [c.176]

Образование цианидных комплексов почти полностью ограничено -переходными металлами и их ближайшими соседями — цинком, кадмием и ртутью, Этот факт наводит на мысль о том, что л-свя-зывание металл— СН играет важную роль в определении устойчивости цианидных комплексов, и имеется большое число других доказательств того, что это действительно так. Однако я-акцеп-торнзя способность цианид-иона, значительно ниже, чем. у СО, [c.570]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология