Метилолмеламины

Поликонденсация метилолмеламинов, очевидно, является результатом преимущественного взаимодействия метилольных групп [c.434]

В водном растворе различные метилолмеламины реагируют как слабые основания, образуя с кислотами соли. В слабокислой среде (рН = 4,5—5) при 80—90 происходит поликонденсация метилолмеламинов. Образующийся полимер по мере увеличения его молекулярного веса постепенно утрачивает растворимость в воде и термопластичность. [c.434]

Первые три молекулы формальдегида при 40° присоединяются к меламину быстро, практически необратимо и с выделением тепла. Дальнейшее же присоединение происходит гораздо медленнее константа скорости обратного процесса в этом случае превышает в 2—3 раза константу скорости прямой реакции процесс является уже эндотермическим, ведется при 60—80° С и требует большого избытка формальдегида к меламину (от 10 1 до 18 1). Тепловой эффект реакций образования метилолмеламинов и количество присоединенного формальдегида почти не изменяются с изменением pH от 3,5 до 8,5 (присоединение не катализируется ионами Н+ или НоО" ). Роль pH среды становится решающей после образования метилолмеламинов, т. е. на второй стадии синтеза. Поликон- [c.466]

Метилольные производные мочевины и меламина в кислой среде реагируют со спиртами, образуя эфиры метилолмочевины или метилолмеламина [c.435]

Для стабилизации полиметиленовых соединений, имеющих склонность к самоконденсации, в особенности жидких продуктов конденсации формальдегида с мочевиной или меламином, Ке-лер рекомендует продукты конденсации многоосновных карбоновых кислот с оксиэтилированными продуктами метилолмочевины или метилолмеламина. [c.826]

Конденсация метилолмеламинов происходит как в нейтральной среде, так и при добавлении веществ кислой или основной-природы. Вначале происходит образование линейных олигомерных, молекул типа [c.190]

Следуюш ий пример взаимодействия адгезива с субстратом — система, в которой субстратом являются целлюлоза и ее производные, а адгезивом — карбамидоформальдегидные и меламино-формальдегидные смолы. Термореактивные предконденсаты этих смол (метилолмочевина, метилолмеламин, модифицированные ме-тилолмочевины и метилолмеламины, метилолгуанидины, метилольные производные диаминов дикарбоновых кислот), взаимодействуя с гидроксильными группами целлюлозы, сшивают соседние макромолекулы. В результате такой обработки теряется способность к растворению в медноаммиачном растворе [65]. Наличие химической связи в подобных случаях подтверждается ИК-спек-трами продуктов взаимодействия. В частности, в ИК-снектрах целлофана, обработанного нредконденсатами карбамидо- и мел-аминоформальдегидных смол, наблюдаются характерные полосы, которые можно связать с появлением дополнительных связей СО вследствие взаимодействия первичных гидроксильных групп целлюлозы с метилольными группами смол [66] но схеме [c.33]

Получение метилолмеламинов считают законченным, когда в реакцию войдут 60% всего количества формальдегида. [c.544]

Интересный цикл работ по исследованию кинетики отверждения различных смол выполнен японскими исследователями [60—63J. В этих работах для определения летучих продуктов реакции применялась газовая хроматография, а для изучения смол — ИК-спектроскопия. С помощью газовой хроматографии были изучены кинетика и механизм реакций отверждения мочевино-формальдегидпых смол [60], диалкильных эфиров диметилалмочевины [61], метилолмеламина [62] и салигенина [63]. [c.105]

Метилолмеламины способны к поликонденсации в слабокислой среде. Для получения смол, растворимых в углеводородных растворителях, метилолмеламины подвергают совместной бутанолизации и поликонденсации аналогично диметилолмочевине. [c.99]

Большинство меламино-формальдегидных смол получают взаимодействием 5—6 моль формальдегида с 1 моль меламина, заменяя таким образом почти все водородные атомы аминогрупп метилольными группами. Этерификации же подвергают лишь небольшую часть метилольных групп О—2 моль бутанола на 1 моль метилолмеламина), сохраняя остальные для протекания поликон- [c.99]

Метилолмеламин образуется при растворении меламина в нейтрализованном формалине и при проведении реакции при 60—80 °С в слабощелочной среде Поскольку меламин является слабоосновным веществом, pH раствора после растворения его несколько возрастает (с 7 до 8,5). При 35—40 °С в щелочной среде (pH до 10,6) образуются исключительно метилольные соединения, о -реакция конденсации не про- g - исходит Ч [c.71]

Меламин применяется для производства меламино-альдегидных полимеров, лаков и клеев, обладающих высокой механической прочностью, малой электр0пр0Г50ДН0стью, воде- и термостойкостью. Метилолмеламины используются для склеивания древесины и получения высококачественных лаковых покрытий (см. с. 427). При химической модификации продуктов конденсации меламина и формальдегида образуются очень эффективные разжижители цементных бетонов, действующих одновременно и как ускорители твердения. Эти соединения называются суперпластификаторами . [c.261]

Конденсация метилолмеламинов и отверждение меламинофор-мальдегидных (МЛФС) протекают во многом аналогично превращениям метилол мочевин и отверждению МФС. [c.187]

С очень высокой скоростью олигомеры образуются в кислой среде, причем процесс сопровождается гелеобразо Ванием. В нейтральных и основных средах получается главным образом смесь метилолмеламинов, осаждающихся после охлаждения реакционной смеси в виде рыхлых масс. Поэтому синтез меламиноформальдегидных 0лиг0мер01В проводят сначала в слабоосновных средах (рН = 8) для достижения высоткой степени превращения меламина и высокого выхода метилолмеламинов, а затем вводят слабокислый катализатор и во избежание гелеобразования быстро завершают процесс. [c.281]

Прп получении М.-ф. с. для произ-ва пластмасс синтез метилолмеламинов обычно осуществляют при 80— 90 °С и pH 8,0—8,5. Завершению образования метилольных производных соответствует значение водного числа 2—10 (количество воды ъ мл, пошедшее на титрование реакционного р-ра до появления помутнения, обусловленного выпадением метилолмеламинов из разб. водных р-ров). После этого р-р охлаждают до 50—60 °С и вводят кислотный катализатор, напр, моноуреид фталевой к-ты, служащий одновременно и катализатором отверждения р-р смолы перемешивают и охлаждают до комнатной темп-ры. М.-ф. с. получают в виде водных р-ров концентрации 50—55% (по массе). Содержание свободного формальдегида в М.-ф. с. 1,0—1,5%, вязкость р-ра но вискозиметру ВЗ-4 90—180 сек. Водные р-ры М.-ф. с. нестабильны, их можно хранить в течение лишь 4—6 мес. Для увеличения продолжительности хранения М.-4). с. обезвоживают в вакууме. Сухие порошки хранят в плотно закрытой таре. [c.83]

При получении модифицированных М.-ф. с. в две стадии на первой синтезируют метилолмеламины или олигомеры, на второй в их водные р-ры вводят модификатор, напр, ди- или триэтаноламии, и-толуолсульф-амид, фурфурол для частичной этерификации по ме-тилольным группам используют гл. обр. одноатомные спирты (метиловый или бутиловый). [c.83]

Метиловые эфиры метилолмеламинов используют для противоусадочной отделки тканей и придания им несми-наемости. Усадка шерсти резко снижается при содержании смолы на ткани 3—15%. Отверждение осуществляют после нанесения олигомера на ткань (катализатором служит диаммонийфосфат). Для придания ткани водонепроницаемости используют метилолмеламины, частично этерифицированные высшими спиртами, напр, стеариновым пли лауриловым. Модифицированные спиртами М.-ф. с. широко используют в смеси, напр, с алкидными смолами при приготовлении лаков и эмалей (см. Алкидные лаки и эмали, Меламино-формалъдегид-ные лаки и эмали). [c.83]

Вопрос об образовании простых эфиров метилолмеламинов при взаимодействии последних со спиртами подробно разбирается Коломбе [105] и Гольдштейном [106]. Эти эфиры в присутствии кислых катализаторов подвергаются конденсации с частичным отщеплением спиртовых групп. Образование таких полимеров описано и в патентах[115—119]. Алкилирование проводят н. бутанолом, н. гексанолом, бензиловым спиртом [120— 122], этиленхлоргидрином, пропиловым и октиловым спиртами, 2-этилгексанолом [ 123]. [c.104]

Широкое применение меламиновых смол определяет и интерес к разработке синтеза исходных материалов. Разработаны усовершенствованные методы получения мелямина [224, 225], метилолмеламинов [226] и симм.-триэтилолмеламина [227], а также изготовлена аппаратура для их производства [228]. [c.108]

Методы идентификации и анализа меламиноформальдегидных смол рассмотрены рядом авторов 248-260,5зе, 537 разработаны методы анализа аминоформальдегидных смол (количественное определение мочевины, меламина, СН2О и др. 2 способ определения метоксигрупп в метиловых эфирах метилолмеламина и метилолмочевины (при гидролизе кислотами соответствующих эфиров количественно образуется СН3ОН, который определяют фотометрически) 2 а также рефрактометрический метод определения сухого остатка в меламиновых смолах, применяемых [c.360]

Процесс состоит из следующих этапов 1) приготовления пентамет1 лолмел-амина 2) эфиризации метилолмеламина бутанолом 3) отделения смолы от водного слоя 4) промывки и сушки смолы. [c.544]

После получения метилолмеламинов в реактор вводят бутанол (из расчета 4—8 молей на 1 моль меламина) с растворенным в нем фталевым ангидридом или жирными кислотами в качестве катализаторов (3—4% от веса меламина). Температуру реакции поднимают до 85—90°. В этих условиях протекает процесс смолообразования в спиртовом слое, куда диффундируют метилолмеламины. Реакция продолжается до расслоения. После этого водный слой сливают, спиртосмоляной слой заливают горячей водой, перемешивают, отделяют воду и сливают. [c.544]

При получении поли-(оксибен <ил)-ампнотриазинов целесообразно исходить из легко доступного меламина. Синтез можно осуществить выделением вначале метилольного соединения, полученного в результате взаимодействия фенола с формальдегидом, и последующей конденсацией с другими компонентами в сильнокислом растворе. При работе по этому способу было установлено, что если в растворе находится вещество с одним или несколькими подвижными атомами водорода, способное реагировать с метилольным соединением, отщепляя воду, дальнейшей полимеризации в высокомолекулярные продукты, характерной для метилолфенолов и метилоламинотриазинов, в присутствии более сильных кислот не происходит. Так, полиметилолфенол, который при добавлении к нагретой 85% муравьиной кислоте обычно немедленно образует нерастворимый полимер, в присутствии меламина, суспендированного в муравьиной кислоте, образует прозрачный раствор поли-(оксибензил)-меламина. Таким же образом ведет себя и метилолмеламин, который сам по себе в муравьиной кислоте образует нерастворимый полимерный продукт, но в присутствии фенола дает прозрачный раствор поли-(оксибензил)-мел-амина. Из двух возможных направлений в этих условиях реакция идет в сторону взаимодействия с другим компонентом и образования мономерного соединения. [c.395]

Первую композицию, состоящую из высокомолекулярного полиглицидного эфира и продукта конденсации мочевины и формальдегида, получил Гринли " , В качестве аминосмол могут применяться водный продукт конденсации мочевины или тиомочевины с формальдегидом, растворенный в бутаноле бутиловый эфир метилолмочевин, или метилолмеламинов, или смеси обоих последних, а также продукт конденсации меламина с формальдегидом, модифицированный алкидами. [c.500]

Для изготовления особенно водостойких заливочных смол Рейнер и Маккензи получили отверждаемые композиции простых глицидных эфиров с полиэфирами, содержащие в качестве добавок полимеризующиеся компоненты — стирол, а-метилстирол, дивинил-бензол, метилметакрилат, диаллилфталат или диаллилсебацинат, триаллилцианурат или аллиловый эфир метилолмеламина. Полиэфир синтезируют этерификацией полипропиленгликоля с молекулярным весом 150 полимеризующимися дикарбоновыми кислотами, например 5-часовым нагреванием при 100—115° 150 г полипропиленгликоля и 196 г малеинового ангидрида. В качестве глицидно-эфирных компонентов применяют продукты реакции бисфенола А и эпихлоргидрина различной степени полимеризации, например продукт А, полученный из 1 моля бисфенола А, [c.560]

Кноблаух в работе Лаки на основе меламина - обсуждает композицию продуктов для эпоксидных смол с этерифицирован-ными метилолмеламинами. [c.699]

Р-Хлорэтилсульфоновые красители, содержащие подвижный хлор, при взаимодействии с соответствующими аминами [598] дают красители типа Кр—ЗОгСНзСНгН (СНз) СНг (СНОН) 4СН2ОН. Термообработка совместно с мономерами для аминопласта (производными метилолмеламина или метилолмочевины) в присутствии кислых катализаторов дает окраски, обнаруживающие высокую стойкость к мокрым обработкам и трению. Однако светостойкость удовлетворительна не во всех случаях. Особенно это относится к красителям ярко-красных тонов. [c.134]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.393 ]

Материалы для лакокрасочных покрытий (1972) -- [ c.99 ]

Аминопласты (1973) -- [ c.71 ]

Химия лаков, красок и пигментов Том 1 (1960) -- [ c.340 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.524 , c.525 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология