нафтохинона окислительное

Гидрокси-1,4-нафтохинон существует в равновесии с 4-гидрокси-1,2-наф-тохиноном. Учитывая окислительные потенциалы этих соединений, объясните, почему это равновесие смещено в сторону первого продукта. [c.329]

Предложите удобные способы синтеза всех изомерных нафтохинонов. Какой из них имеет наибольший окислительный потенциал [c.329]

Метил-1,4-нафтохинон (VII) синтезируют из легко доступного 2-метил-нафталина, являющегося одним из продуктов каменноугольного дегтя, путем окисления хромовой кислотой в среде уксусной кислоты при 50—90° С [48, 91—93] с выходом до 60% [94]. В качестве окислительных реагентов могут служить также кислород воздуха, перекись водорода [95], хромовый ангидрид [96] (выход 30%) и др. [c.237]

На цеолитах с обменными катионами лития, натрия, калия, рубидия, цезия, магния, кальция, цинка, стронция и бария спектрально отмечена реакция окисления нафталина, развивающаяся в адсорбированной фазе с образованием а-нафтохинона (см. рисунок). Показано, что начальной стадией окислительной реакции является образование комплекса с переносом заряда. [c.161]

Эффективность антиокислителей, находящихся на обоих концах ряда, -ограничивается взаимоисключающими или по крайней мере усложняющими реакциями. Вещества с высоким окислительно-восстановительным потенциалом образуют более реакционноспособные радикалы, которые проявляют сильную тенденцию продолжать окислительную цепь. С другой стороны, соединения с низким окислительно-восстановительным потенциалом могут подвергаться дегидрированию кислородом. п-Оксидифенил относится, по-видимому, к первому классу, а триметилгидрохинон и 1,4-нафтохинон, имеющие наиболее низкие окислительно-восстановительные потенциалы из всех соединений, перечисленных в табл. 20,—ко второму. 1,4-Нафтохинон, например, удаляется из окисляющейся системы значительно быстрее гидрохинона и скорость его удаления увеличивается при повышении давления кислорода. [c.151]

При наличии в молекуле хинона двух или более заместителей важен не только их характер, но и взаимное расположение. Напр., значение Е° для гидрохи-нона-1,2 выше, чем для гидрохинона-1,4. Бензольное кольцо, конденсированное с циклом и-бензохинона (нафтохинон), уменьшает энергию системы и ослабляет сопряжение в хинонном цикле вследствие включения одной двойной связи в ароматич. сопряжение. В еще большей степени этот эффект проявляется в молекуле антрахинона. Поэтому в ряду и-бензохинон, нафтохинон- , 4, антрахинон-9,10 наименьший нормальный потенциал имеет антрахинон. Дифенохинон, у к-рого сопряженная хиноидная система включает оба кольца, характеризуется высоким значением Е° и является намного более сильным окислителем, чем и-бензохи-нон. Высокие значения нормального потенциала характерны также для о-хинонов. Аналогичное влияние заместителей наблюдается и в др. органич. окислительно-восстановительных системах, напр, на основе красителей. [c.215]

Окислительные свойства у антрахинона менее выражены, чем у нафтохинона и особенно бензохинона. [c.435]

Влияние заместителей в положении 2 на окислительно-восстано вительный потенциал 1,4-нафтохинона. [c.424]

ВЛИЯНИЕ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ (X) В ПОЛОЖЕНИИ 2 НА ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЙ ПОТЕНЦИАЛ 1,4-НАФТОХИНОНА [c.431]

Являясь производным витамина К, фосфорный эфир 2-метил-1,4-нафтохинона обладает антигеморрагическим действием. Последнее при сочетании с большой растворимостью и минимальной токсичностью препарата перспективно для замены им викасола, который содержит сульфогруппу. Наличие фосфатных групп позволяет предполагать участие этого фосфорсодержащего хинона в процессах окислительного фосфорилирования и биосинтеза аденозинтрифосфата. [c.504]

Окислительно-гидролитическое превращение 2,3-перокиси 2-метил-],4-нафтохинона (IX) протекает при простом кипячении в воде с образованием 2-метил-1,4-нафтохинона (VII), фтиокола (XI) и о-лактилфенилглиоксило-вой кислоты (XII), возникающей в результате окислительно-гидролитического расщепления нафтохинона [22, 23]. Окислителем в этой реакции служит или исходная перокись IX, или образующийся при реакции нафтохинон, который, как и при описанных ниже реакциях присоединения аминов или тиокислот, восстанавливается при этом в нафтогидрохинон. [c.226]

Окислительно-гидролитическое расщепление филлохинона приводит к образованию (2-метил-1,4-нафтохинонил-3)уксусной кислоты и соответствующего кетона С58- [c.226]

Нафтохинонам свойственны все реакции, типичные для карбонильной функции. Характерной особенностью нафтох1шонов и нафтохиноновых ви-талшнов является их способность к окислительно-восстановительным превращениям. Так, при действии двух протонов и двух электронов они очень легко и количественно восстанавливаются в бесцветные нафтогидрохиноны, которые уже под влиянием кислорода воздуха вновь окисляются в окрашенные хиноны. [c.226]

Окислительно-восстановительный потенциал хинон-гидрохиноновой системы филлохинона (I), характеризующий окислительную способность хинона, составляет = 0,363 В при 20° С или 0,328 В при 22° С [24]. Для фтиокола (XI), обладающего 1/500 активности витамина Ki, окислительновосстановительный потенциал понижается Е = 0,256 В при 22° С и 0,300В при 30° С, а для 2-метил-1,4-нафтохинона (VII), более активного, чем витамин Ki, повышается - 0,428 В при 25° С и 0,458 В при 28° С. [c.227]

Берч и Уолкер [9] показали, что в присутствии комплекса I, 4-нафтохинон восстанавливается до 1, 2, 3, 4-тетрагидро-1, 4-д Юксо-нафталина. 1,4-Бекзохинои сначала превращается в хингндрон. X пионы с высоким окислительным потенциалом вызывают разру-ше гие катализатора. [c.451]

А) получен из 1,4-нафтохинона при окислительной димеризации (Б) — из (А) при перегонке с цинковой пылью Розенхауер и сотрудники [c.105]

Одним из примеров применения хинонного способа является очистка коксового газа иа заводе в Хирохата (Япония), который нашел применение и на ряде других предприятий. На заводе фирмы Сии НИППОН сэйтэцу (Япония) осуществляют очистку коксового газа от НгЗ методом Аммониа — Такахакс. Пропускная способпость установки по коксовому газу составляет ПО тыс-м /ч. Поглотителем НгЗ служит водный раствор аммиака, окислительно-восстановительным катализатором — натриевая соль 1,4-нафтохинон-2-сульфокислоты. Поглощение НаЗ и. H N в абсорбере сопровождается следующими реакциями [c.300]

Основные научные работы посвящены химии физиологически активных соединений. Занимался химиотерапией рака. Исследовал (1935) влияние заместителей в хи-ноидном ядре на окислительно-восстановительные потенциалы этих соединений. Выдвинул (1939) гипотезу о строении витамина К как производного нафтохинона. Вывел уравнение, связывающее константу равновесия с окислительно-восстановительным потенциалом для различных таутомерных форм окси- и аминохинонов. Исследовал (1948) механизм окисления хинонов. Обнаружил (1955) хиноны с антибиотическими свойствами в выделениях уругвайского паука, и.зучал стероиды, смоляные кислоты, наф-тохиноны антнмалярийиого действия, кортизон. Автор учебника Органическая химия (т, 1—2, 1944, совместно со своей женой М, Физер), неоднократно переиздававшегося на различных языках, в том числе па русско,м (2-е изд. 1969—1970), н справочника в 5-ти томах Реагенты для органического синтеза (русский перевод в 7-ми томах 1970—1978). [c.516]

Вследствие своего высокого, хотя еще точно не измеренного окислительного потенциала, тетраацетат свинца может переводить все окислительно-восстановительные системы в их окисленное состояние [4]. Так, все гидрохиноны могут быть окислены в соответствующие хиноны и все лейкокрасители — в красители. Труднодоступные ди- и трихиноны (последние только в растворах) рядов антрахинона и нафтохинона могут быть получены этим методом [14] [c.141]

Еще одну группу окислительно-восстановительных систем в дыхательной цепи составляют хиноны. Во внутренней мембране митохондрий и у грам-отрицательных бактерий имеется убихинон (кофермент Q рис. 7.9, В), у грам-положительных бактерий-нафтохиноны, а в хлоропластах-пластохиноны, Хиноны, в частности убихинон, липофильны и поэтому локализуются в липидной фазе мембраны. Они способны переносить водород или электроны. Перенос может осуществляться в два этапа, при этом в качестве промежуточной формы выступает се-михинон. По сравнению с другими компонентами дыхательной цепи хиноны содержатся в 10-15-кратном избытке. Они служат сборщиками водорода, поставляемого различными коферментами и простетические ми группами в дыхательной цепи, и передают его цитохромам. [c.238]

Из хинонов антрацена лишь производные 9, Ю-антра инона нашли широкое применение. 1,2- и 1,4-Антрахиноны по своим химическим свойстрам близки к соответствующим нафтохинонам, в то время как свойства 9,10-антрахинона весьма своеобразны. Сравнение ве- личин окислительно-восстановительного потенциала антрахинонов ( о) указывает на значительно меньшую реакционную способность [c.6]

Величина окислительно-восстановительного потенциала представляет ценность для интерпретации поведения тех окси- и аминохинонов, которые могут существовать в таутомерных формах, например для объяснения поведения 2-окси-1,4-нафтохинона (желтые кристаллы, т. пл. 192 °С, разл., Ео в спирте = 0,356 в р/Ск = 4,0) [c.406]

Распад метил-, 1-хлор и 1-бромнафталинов аналогичен окислительному распаду нафталина, поскольку в качестве промежуточных продуктов идентифицированы дигидроарендиолы и замещенные салициловые кислоты [245— 2471. Было бы крайне интересно знать, каким образом микроорганизмы разрушают некоторые природные нафтохиноны высших растений. [c.227]

Очень важны многочисленные нитросульфокислоты нафталина, готовящиеся преимущественно нитрованием моно-, ди- и трисульфокислот нафталина, а не сульфированием нитро-нафталина, так как реакция серной кислоты, особенно дымящей, с некоторыми нитропроизводными нафталина принимает чаще всего характер окислительно-восстановительного превращения, примером чего является синтез 1,4-диокси-5,8-нафтохинона из 1,5-динитронафталина. Нитрование сульфокислот является стадией производственного процесса, следующей за сульфированием нафталина, причем выделение или разделение сульфокислот не производится. Так как в готовой сульфомассе всегда содержится большее или меньшее количество отработанной серной кислоты, то технологическим преимуществом этого приема является использование при нитровании уже находящейся в сульфомассе серной кислоты. [c.183]

Фальк и сотр. [31] обнаружили, что уропорфирин, копропорфирин и протопорфирин образуются из ПБГ гемолизированными эритроцитами цыпленка нри инкубации в аэробных условиях. Протопорфирин в анаэробных условиях не образуется. Было показано, что Оа — единственный эффективный окислитель в системах с окислительной копропорфирино-гендекарбоксилазой из митохондрий печени морской свинки [112] или сухими ацетоновыми порошками митохондрий печени быка [104] флавинмононуклеотид, 1,4-нафтохинон и Н2О2 оказались неэффективными с этими препаратами. [c.449]

Последующие исследования Норриса на черном орехе (Ju-glans nigra) показали, что у этого вида юглон является основным репеллентом для S. multistriatus. Против короеда были испытаны несколько 1,4-нафтохинонов, и оказалось, что с повышением окислительно-восстановительного потенциала вещества отпугивающий эффект проявляется ярче. Замещение водорода в молекуле на гидроксильные группы (— ОН) неизменно усиливало действие нафтохинона как репеллента или ингибитора питания больше, чем на то указывал относительный окислительно-восстановительный потенциал. [c.74]

Хиноны. Было установлено [96, 97], что хиноны по их реакционноспособности в условиях ВД+ДС можно расположить в следующий ряд п-бензохинон, п-толил-п-бензохинон, метил-п-бензохинон, 1,4-нафтохинон, 9,10-антрахинон. Этот ряд хорошо коррелирует с данными по нормальным окислительно-восстановительным потенциалам, которые характеризуют лабильность двойных хиноидных связей. [c.347]

Только ОДИН важный кубовый краситель, индантрен желтый 6 00(стр. 470), содержит в молекуле остаток нафтохинона. Прочность кубовых красителей, полученных из а-нафтохинона, ниже, чем красителей из антрахинона, что можно объяснить незащищенностью хиноидного кольца. В антрахиноне хиноид-пое кольцо защищено с обеих сторон, окислительно-восстановительный потенциал (см. ниже) благодаря этому понижается, а стойкость возрастает. (В индантрене желтом 6 <лО хиноидная структура защищена с одной стороны бензольным ядром, а с другой — гетероциклической системой.) К производным [c.444]

Платиновый электрод, погруженный в раствор, содержащий нафтохинон и нафтогидрохинон, приобретает электрический потенциал, который можно измерить относительно полуэлемента сравнения. Термин нормальный окислительно-восстановительный потенциал , Ео, определяется как потенциал (по отношению к водородному электроду), приобретаемый электродом в растворе, содержащем хинон и гидрохинон в равных молярных концентрациях при нормальной концентрации ионов водорода (рН = 0) . Раствор нафтохинона и нафтогидро.хинона готовят путем растворения соответствующего хингидрона или путем потенциометрического тигрования нафтохинона восстановителем до средней точки кривой титрования. В растворах с неизвестной величиной pH (например, в растворах в этиловом спирте) необходимо применять водородный электрод, погруженный в тот же растворитель, который применяется для растворения нафтохинона . [c.445]

Определены окислительно-восстановительные ютенциалы большого числа хинонов. В табл. 24 приведены значения окис-лительно-восстановительных нотенциалов различных нафтохинонов и нескольких других. хпнонов, взятых для сравнения. Точное значение потенциала зависит от применяемого растворителя (обычно водный спирт, содержащий соли) и от температуры, однако приводимые цифры приб.лизительно сопоставимы. Более подробные сведения по этому вопросу можно почерпнуть из приводимой литературы. [c.445]

Нафтопурпурину часто приписывают строение 5,6,8-триок-си-1,4-нафтохинона (VIII) однако сопоставление окислительно-восстановительных потенциалов (см. стр. 446) заставляет предположить, что он существует в растворе в форме тауто- [c.460]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология