Олефиновый потенциал

Проведенная технико-экономическая оценка показала высокую экономическую эффективность пиролиза гидрогенизатов гидрокрекинга вакуумного газойля. Таким образом, селективное гидрооблагораживание атмосферного и вакуумного газойлей существенно изменяет структуру этих дистиллятов, увеличивает олефиновый потенциал сырья и создает предпосылки для улучшения условий эксплуатации этиленовых производств. Тем самым становится возможным привлечение вакуумного газойля в качестве сырья пиролиза без значительных реконструкций оборудования и изменения технологии в случае перевода или частичного использования этого сырья на этиленовых установках, запроектированных для пиролиза бензина. [c.58]

Количественные изменения в содержании ароматических углеводородов при переходе от бензина (2—9%) к АГ (23—28%) и ВГ (55—60%) сопровождаются существенными качественными различиями с повышением плотности сырья резко увеличивается концентрация би- и полициклической ароматической части газойлей (10—15% и 24—35% для А Г и В Г соответственно), что снижает их олефиновый потенциал и приводит к возрастанию коксообразования. [c.20]

Таким образом, одним из направлений интенсификации процесса пиролиза АГ и ВГ является их предварительная каталитическая подготовка, которая позволяет повысить олефиновый потенциал сырья и улучшить условия эксплуатации этиленовых производств. [c.23]

Вместе с тем наблюдается влияние структуры углеводорода на величину потенциала ионизации потенциалы ионизации ароматических и олефиновых углеводородов по меньшей мере на 1 эв ниже, чем потенциалы ионизации парафиновых углеводородов с тем же числом атомов углерода в молекуле. Введение алкильных заместителей в ядро и увеличение числа конденсированных ароматических колец снижают потенциал ионизации. Аналогично влияет и разветвление цепи у олефиновых углеводородов. [c.278]

В специальных случаях масс-спектрометр может быть использован для выполнения всех операций разделения. Например, при анализе смеси парафиновых и олефиновых углеводородов используется пониженное значение ионизирующего напряжения устанавливается напряжение, при котором ионизуются только олефины и которое несколько ниже потенциала ионизации парафинов таким приемом достигают эффективного разделения двух классов соединений. В этом методе получаемый масс-спектр значительно упрощается. Если можно установить ионизирующее напряжение таким образом, чтобы оно было несколько выше потенциала ионизации отдельной молекулы, поменьше, чем самый низкий потенциал осколочного иоца, то весь масс-спектр превращается в один пик. На основании такого спектра нельзя получить никаких сведений о неизвестном соединении, кроме его молекулярной формулы. Этот метод, однако, имеет большое значение при анализе сложных смесей и дает качественную информацию о числе присутствующих в смеси компонентов. Он широко используется в нефтяной промышленности для количественного определения типов углеводородов в сложных смесях. [c.326]

При анализе сложных смесей с использованием низких ионизирующих напряжений наложения масс-спектров соединений становятся минимальными и анализ значительно упрощается [634, 967, 1285]. В тех случаях, когда можно установить энергию электронов выше потенциала ионизации молекулы, но ниже первого потенциала появления осколочного иона, каждый пик в спектре будет соответствовать изомерам соединений данного типа и молекулярного веса. Если известны калибровочные коэффициенты, анализ может быть осуществлен без сложных расчетов, неизбежных при наличии диссоциативной ионизации. Метод использовали для анализа изотопно обогащенных парафиновых углеводородов [1944], для анализа олефиновых и ароматических углеводородов в присутствии парафиновых с учетом того, что потенциалы ионизации парафинов примерно на 1 эв выше, чем ненасыщенных углеводородов [634] проводили также анализ сложных смесей высокомолекулярных ненасыщенных соединений [1285]. [c.443]

Рассматриваемый подход предполагает, что так как лиганд представляет собой анион или полярную молекулу, то чем больше заряд и чем меньше радиус катиона (т. е. чем больше ионный потенциал, определяемый как отношение заряда катиона к его кристаллографическому радиусу), тем больше должна быть устойчивость комплексов. Это грубое приближение весьма полезно, но оно в значительной степени ограничено невозможностью учесть поляризуемость (деформируемость) катионов, которая приводит к большему взаимодействию с лигандами. Чем больше поляризуемость катиона и лиганда, тем больше тенденция к образованию ковалентной связи, возникающей при перекрывании орбиталей. Поскольку поляризуемость катиона возрастает с уменьшением его заряда, то весьма вероятно, что простое электростатическое приближение даст неверные результаты при рассмотрении однозарядных катионов переходных элементов и элементов типа палладия , особенно при комплексообразовании с сильно поляризующимися лигандами. Оно становится совершенно непригодным для обсуждения нульвалентных состояний, таких, как л-олефиновые комплексы тетракарбонила железа. [c.33]

Значительные инкременты двойной и тройной связей означают, что в образовании их участвуют электроны, легче поляризуемые, т. е. несколько слабее связанные с молекулой, чем электроны, образующие одинарную связь первый потенциал ионизации олефиновых и ацетиленовых углеводородов ниже, чем предельных углеводородов (см. 18). [c.90]

В. Б. Порфирьев, с одной стороны, поддерживал идею водородного слоя Н.А. Кудрявцева, с другой стороны, он возродил гипотезу В.Д. Соколова и высказал мысль о том, что нефть современного состава образовалась, очевидно, тогда - же, когда образовались и другие минеральные вещества, вошедшие в состав планеты. По его представлениям нефть - это такой же первозданный космический продукт, как многие элементы и минералы. При формировании Земли нефть выжималась, поступала на поверхность и окислялась, следовательно, те залежи, которые существуют в наше время, являются жалкими остатками от первоначального потенциала нефти. Основанием для этой точки зрения послужили обнаружение значительных количеств ОВ в метеоритах типа углистых хондритов, а также новые данные о космохимии углерода. С одной стороны, исследования показали, что в органическом веществе углистых хондритов содержание ОВ может достигать до 5 %. В этой органике установлены ароматические, парафиновые и олефиновые УВ, а также широкий спектр карбоксильных групп и азотистых соединений, входящих в состав живого вещества. Так, в метеорите, упавшем в 1969 г. на Австралию, обнаружено 11 аминокислот, которые являются составляющими живых клеток. С другой стороны, создание высокоточной спектральной измерительной техники значительно расширило наши знания о повсеместном планетарном распространении углерода. По спектрам излучения углерод и УВ обнаружены в атмосфере планет, в хвостах некоторых комет, звездах и туманностях. Так, в атмосферах Венеры и Марса углерод существует в виде СОг. На Юпитере, Сатурне, Уране, Нептуне, а также на некоторых кометах зафиксированы углеводородные соединения, такие как метилен, циан и др. Подобные формы углерода, а также облака молекул, которые состоят из сероводорода, формальдегида, синильной кислоты и других органических соединений, обнаружены в межзвездном пространстве, в звездах (в том числе и на Солнце), а также в спиралях пашей Галактики. Вместе с тем, на Земле эти соединения неустойчивы и не могут существовать в виде радикалов, следовательно, космохимия и геохимия углерода на данной геологической стадии развития Земли существенно различаются. [c.35]

При образовании я-комплексов прочность связи зависит от подвижности свободных -электронов центрального атома, и чем меньше потенциал ионизации металла, тем прочнее связь. Имеется много работ по свойствам и структуре комплексов с ненасыщенными и ароматическими углеводородами. Олефиновые комплексы образуются с ванадием, хромом, молибденом и кобальтом [264]. Известны аллильные комплексы с марганцем, кобальтом, никелем и палладием. [c.126]

Опытная проверка термокаталитических превращений различных нефтяных фракций и нормального парафина показала, что парафин не образуется прн термокатализе ни при каких обстоятельствах и что сам парафин образует много легких и средних фракций, а также заметное количество ароматических углеводородов. Последние можно рассматривать как тот резервуар, в который как бы уходит тот лишний углерод, который должен освободиться, чтобы обеспечить водородом образовавшиеся мелкие осколки метановых углеводородов. Кроме того, термокатализ, даже при возможно низких температурах порядка 250° или даже при более низких, приводит к образованию почти исключительно изоуглеводородов, что противоречит наличию в метановых нефтях главным образом нормальных метановых углеводородов. Конечно, лабораторная проверка подобных превращений возможна только в сгкатые сроки эксперимента, вынуждающие форсировать процесс повышением температуры, и вообще не доказано, что действие, нанример, различных алюмосиликатов в точности повторяет природный процесс, идущий при низких температурах и в очень длительные сроки. Совсем иначе выглядел бы процесс, если бы превращение нефти сопровождалось притоком энергии высокого потенциала, например, высокой температуры, когда наступает распад длинной молекулы парафина на более короткие осколки нормального строения й виде метановых и олефиновых углеводородов, с последующим гидрированием этих олефинов. Однако для этого к еобходимы такие высокие температуры, каких нельзя допустить в недрах нефтяного месторождения или местонахождения. [c.66]

Олефиновые углеводороды, благодаря наличию двойной связи и молекуле, отличаются повышенной реакционной способностью, цри Х1)ане-нии легко осмоляются и приобретают коричневый цвет.Смолистые вещества, содеромщиеся в газойлях коксования и фекинга, придают им повышенный адсорбционный потенциал. [c.137]

Гаким образом, использование пористых стекол типа молекулярных сит и мелкопористых действительно обеспечивает новые возможности для газо-адсорбционной хроматографии. Кроме отмечавшего- ся общего для пористых сте- кол достоинства, — химической устойчивости к кислым средам, более низкий адсорбционный потенциал (по сравнепию с цеолитами) обеспечивает возможность хроматографического разделения и определения широкой гаммы низкокипящих газов и углеводородов (как парафиновых, так и олефиновых), содержащих до 6—8 и более углеродных атомов в цепи в одном опыте. [c.75]

Еще меньше исследований выполнено по межмолекулярной ассоциации ОН-групп с олефиновыми связями. Основные результаты получены Вестом [38], который провел измерения Ау фенола и п-фторфенола при ассоциации с различными олефинами, и Куном [21], выполнившим исчерпывающие аналогичные исследования с фенолом. Смещения частот в этом случае больше, чем у ароматических соединений, и увеличиваются с ростом степени замещения при двойной связи. Это соответствует увеличению силы связи, так как потенциал ионизации олефина при этом уменьщается последний результат сходен с данными для ароматических систем. Обычные значения Дл для фенола составляют с бензолом 47 с гексеном-1 69 см , с гексеном-2 65 см , с 2-метилбутеном-1 104 сж и с гексином-1 92 сж . Данные об ассоциации с первичными спиртами были приведены Шлейером и др. [39]. Смещения частот в этом случае меньше, как и следовало ожидать, учитывая уменьшение полярности соединений. [c.265]

При сохранении постоянных условий ионизации (энергии ионизирующих электронов, ускоряющего потенциала и др.) при впуске чистого газа в прибор получается его масс-спектр ионизации и диссоциации, являющийся функцией структуры молекулы, который может быть применен для решения аналитических задач. Непредельные углеводороды, например бутилен-1, изобутилен, цис- и транс-бутшяепы, имеют близкие масс-спектры. Поэтому в сложных смесях парафиновых и олефиновых углеводородов от Сх до Сб изомеры бутилена и амилена по указанным причинам определяются суммарно содержание всех остальных компонентов вычисляется с достаточной точностью. [c.183]

Z образования органических соединений, установленное по их структуре. Задачу определения стандартного изобарного потенциала образования органических веществ можно значительно упростить с помощью структурных зависимостей, которые позволяют предсказать большое число значений AZ по немногим измеренным значениям. В этом направлении удалось достигнуть пока незначительных, но все же существенных результатов. Например, Ивелл [77], сделав критический обзор существующих данных по AfP и Д5 для парафиновых и олефиновых углеводородов, разработал некоторые простые правила для определения и Sl разветвленных парафи- [c.568]

Хотя полосы поглощения, полученные таким электронным обменом с адсорбентом, представляют большой интерес и их следует искать в соответствующих системах, тем не менее в случае, описанном здесь, довольно сильные аргументы выступают против тех объяснений, которые были даны в развернутом виде Лефтином и Холлом [93, 94]. В частности, высокий потенциал ионизации фенилолефипов (9.0 эв для дифенилэтилена, 8.8 эв для стирана, около 8 эв для стильбена) должен требовать более сильного электронного акцептора, для того чтобы сместить полосу, обязанную переносу заряда из ультрафиолетовой области, где она обычно встречается, в красную область. Два альтернативных положения, касающихся интерпретации полосы 600 нм, были высказаны в защиту олефинового катион-радикала (РЬзС —СНа) , когда недавно, после многих попыток был обнаружен сигнал ЭПР для хемосорбированного дифенилэтилена [95]. Депрессирующее влияние дополнительно адсорбированного кислорода опровергает любое подозрение о его активной роли в образовании этого сигнала. На алюмосиликатном катализаторе, отравленном заменой протонов поверхностных центров на Na+, полоса 420 нм исчезает, но полоса 330 нм остается. Это также опровергает отнесение последних карбониевому иону [98]. Более вероятно то, что как раз эта полоса принадлежит к разыскиваемому оптическому переходу с переносом заряда. Действительно, она расположена в той же самой спектральной области, где, как известно, расположены и полосы переноса заряда различных межмолекулярных и тт-комплексов. [c.260]