Ферроцен Бнс циклопентадиенил железа

Приготовление ферроцена из железа и циклопентадиена было значительно улучшено пропусканием смеси циклопента-диена и водорода над окисью железа [192]. Найдено, что реакция карбонила железа с циклопентадиеном дает циклопентен, а не свободный водород [199] (ср. стр. 124). [c.142]

Другой более простой метод получения ферроцена заключается а том, что газообразный циклопентадиен пропускают над восстановленным железом при 300 °С [c.553]

До открытия ферроцена считалось, что связь углерод — металл неустойчива, но ферроцен — стойкое вещество, в нем атом железа связан не с одним атомом углерода, а со всеми десятью. Железо в ферроцене сохраняет многие свои свойства легко окисляется и восста навливается. А вот циклопентадиен потерял способность вступать в реакцию присоединения по двойным связям, зато появилась склонность к реакциям замещения водорода, характерным для ароматических соединений, и эта склонность выражена даже сильнее, чем у бензола. [c.30]

Одним из промышленных способов получения ферроцена является способ, основанный на реакции хлористого железа с циклопентадиеном в присутствии веществ, связывающих выделяющийся нри этом хлористый водород (диэтиламин, этилат натрия) [20, 21]. [c.343]

При рассмотрении электронного строения ферроцена следует учитывать только Ъй-ъ 45-орбиты атома железа. На этих орбитах имеется всего восемь электронов. Если принять атом железа за начало координат, а плоскость ху провести параллельно кольцам циклопентадиенила через атом железа, то в этой х /-плоскости будет две З -орбиты, а именно орбиты Ъйх -у и >dxy, и каждая из них содержит по два электрона. Что касается орбит Ыуг и Ыхг, ТО НВ НИХ имеется по одному электрону, и симметрия этих орбит такова, что позволяет им образовывать связь с П-орбитами циклопентадиенила. Осталь- [c.194]

Получение ферроцена [422]. 150 г продукта меркурирования циклопентадиена смешивают с 30 г порошка железа и при энергичном перемешивании заливают 150 мл тетрагидрофу- рана. Реакция наступает через несколько мгновений. Ее регулируют охлаждением холодной водой (не охлаждающей смесью). После уменьшения самопроизвольного взаимодействия смесь кипятят 20 мин. на водяной бане. Затем выливают в 500 мл воды, в которой растворено 5 г дитионита натрия, и извлекают петролейным эфиром (т. кип. 65—75° С). После отгонки растворителей остается 12—15 г сырого ферроцена. Кристаллизация из этилового спирта. Выход 24—30%, считая на циклопентадиен. [c.316]

Другим традиционным направлением использования ДЦПД в промышленном масштабе является получение ферроцена бис(т]-циклопентадиенил) железа]. Соединения ДЦПД с металлами УП и VIII групп применяют в качестве антидетонацион-ных средств, добавок к смазочным маслам и как катализаторы. [c.41]

Из этих выбранных несколько наугад примеров не следует делать вывода, что вся основополагающая или теоретическая металлоорганическая химия (в отличие от того, что достигнуто в промышленности) идет по пути открытий, сделанных 50—100 лет назад. Наоборот, авторы считают, что сделанное недавно открытие создало совершенно новую область металлоорганической химии и вдвое расширило ее границы. Речь идет о получении Кили и Посоном [1], а также Миллером, Тебботом и Тремэйном [2] б с-(циклопентадиенил) железа, или ферроцена. Это вещество само по себе замечательно своей стабильностью и ароматическим характером но несоизмеримо важнее то, что на основе оригинальных воззрений на природу этого вещества Уилкинсон, Фишер и другие исследователи разработали обширную органическую химию почти всех переходных металлов и даже большинства редкоземельных элементов. Эти металлы, составляющие в периодической системе более половины всех металлов, по своей природе, как казалось, не способны образовывать нормальные алкильные соединения, подобные соединениям металлов подгрупп А. В настоящее время они объединены в свой ясно очерченный раздел металлоорганической химии, теория и практика которого рассматривается в последних главах настоящей книги. [c.13]

Исходное твердое вещество представляет собой ферроцен, бис(те-циклопентадиенил)железо Fe( sH5)2. При окислении ферроцена образуется катион [Fei sHj) ] . Ацетилирование и окисление приводят к симметричной ди-карбоновой кислоте Fe( 5H4 OOH)2, что следует из близких значений К. и /Са- Сравнение с бензойной кислотой дает основание считать, что циклопентадиенильный цикл в этом соединении имеет в значительной степени ароматический характер. [c.203]

Первым из металлоргаиическнх соединений я-типа был изучен ферроцен, Это соединение — нейтральчая молекула, образованная иоиом железа(II) и двумя циклопентадиенил-аниопами. Описаны два удобных метода синтеза ферроцена [101], основанных на взаимодействии железа (II) с ароматическими цнклонентадиенил-анионами [c.175]

Паусон и Фишер опубликовали обзоры методов получения ферроцена. Ферроцен был получен взаимодействием хлорного железа с циклопентадиенилмагнийбромидом непосредственным нагреванием циклопентадиена с металлическим железом , прямым взаимодействием циклопентадиена с карбонилом железа реакцией хлористого железа с циклопентадиеном в присутствии таких органических оснований, как диэтиламин реакцией хлористого железа с натриевым производным циклопентадиена в жидком аммиаке и из циклопентадиена и ацетилацетон-днпи-рндинового комплекса с двувалентным железом. Приведенная здесь пропись основана на методике, которую разработали Уилкинсон и сотрудники для получения ферроцена и многих [c.66]

Можно видеть, что необходимым условием для фотолитического разложения является присутствие 6" -заряда на атоме, связанном с ферроценом. В этом случае действие солнечного света в течение нескольких минут разлагает ферроценовое производное на неорганическое железо, циклопента-диен и илид или фульвен. Мы продолжаем изучение этих реакций и благодаря им открыли дополнительный путь разложения производных ферроцена с целью установления положения заместителей. Я напомню, что до сих пор, для того чтобы достигнуть этого, мы должны были пользоваться деструкцией путем гидрирования над никелем Ренея в жестких условиях образуются производные циклопентана) или оптическими методами. Деструкция ферроцена идет также при нагревании с хлористым алюминием в инертной среде. Циклопеитадиен, который образуется при распаде части ферроцена, алкилирует оставшийся ферроцен по Фриделю—Крафтсу в циклопентенилферроцен, образующий димеры [57]. Реакция эта имеет другое направление в присутствии бензола. Выделившийся циклопентадиенил замещается бензолом и образуется катион бензолциклопентадиенил-железа [58]. Замещение циклопентадиенильного остатка особенно легко идет в случае мезитилена. Ниже приведены осуществленные нами реакции замещения циклопентадиенильных лигандов ареновыми лигандами [c.45]

При получении арен-циклопентадиенплъных производных железа конкурирующей реакцией является разрушение ферроцена хлористым алюминиелг и алкилирование отщепляющимся циклопентадиеном [5]. В присутствии достаточно активного арена этот побочный процесс идет в незначительной степени, но все же идет. Алкилированные ферроцены,, в свою очередь, претерпевают обмен лиганда и дают трудноотделидп.ге примеси. [c.63]

Интерпретация структуры ферроцена (VIII) становится возможной при допущении слияния Зй-электронных облаков атома железа с л -электронными облаками двух анионов циклопентадиенила. [c.36]

Взаимодействие карбонилов металлов с циклопентадиеном приводит непосредственно к получению дициклопентадиенильных соединений металла (СбН5)2М, если реакцию ведут в более жестких условиях, чем при синтезе циклопентадиенилметаллкар-бонилов, обсуждавшемся в предыдущем разделе. Этот метод был использован в первых синтезах соответствующих производных хрома и кобальта он, как было показано, применим также для железа и никеля, но в настоящее время имеет, по-видимому, лишь небольшое препаративное значение. Родственный метод, использованный Миллером и сотрудниками [Ш2] в одном из первых синтезов ферроцена, а именно нагревание самого металла с циклопентадиеном, не был распространен на другие металлы (за исключением магния [3]). Он, однако, был усовершенствован и сделан доступным для технического применения при этом используется окись железа и водород, а свободный металл образуется с такой же скоростью, с какой он реагирует с углеводородом [23а]. Патент предусматривает также применение специально приготовленной окиси без водорода [23а, 164]. Поэтому реакцию можно написать в следующем виде [c.412]

Изолированные группы — молекулы — были выявлены Пфафом и Фишером (1953 г.) в результате рентгеноструктурного анализа бис-циклопентадиенила с двувалентными железом, кобальтом и никелем (ферроцены). Оказалось, что атомы металла располагаются в центрах симметрии, а вся молекула имеет ось симметрии пятого порядка. Два пятичленных кольца располагаются с двух сторон атома металла, па- [c.350]

Подробно исследована реакция между карбонилами железа и циклопентадиеном, которая проводилась при повышепных темпера-турах с использованием жидкого теплоносителя или давления Первым продуктом, полученным таким образом, был тетракарбонил бисциклопентадиенйлжелеза, который разлагается при температуре выше 200° С с образованием ферроцена на этой стадии дополнительные количества Циклопентадиена не требуются. [c.159]

Как указывается, реакция может быть проведена с использованием сухого хлорного или хлористого железа в эфире с выходом 447о или в диметиловом эфире этиленгликоля ферроцен выделяется после фильтрации реакционной смеси и испарения растворителя Для улучшения процесса предложено использовать вместо соли металлическое железо . В качестве подходящего метода для лабораторного и промышленного получения ферроцена предложено использовать прямую реакцию между циклопентадиеном и безводным галогенидом железа в присутствии хлоргидрата амина Реакция проводится в этаноле в качестве катализатора может быть добавлен этилат натрия. [c.160]

При добавлении триэтилфосфина к суспензии закиси меди в смеси циклопентадиена и петролейного эфира была получена циклопентадиенилтриэтилфосфинмедь (I) С5Н5СиР(С2Н5)з [70]. Ее можно кристаллизовать из петролейного эфира или возогнать при 60° в вакууме и получить в виде диамагнитных белых игл, плавящихся при 127—128°. Воздух медленно окисляет это вещество, но вода на него не действует при действии кислот освобождается циклопентадиен, а сероуглерод отщепляет триэтилфос-фин. С хлористым железом в тетрагидрофуране происходит быстрая реакция, приводящая к образованию ферроцена. Инфракрасный и ультрафиолетовый спектры в некоторых отношениях [c.276]

Получение монохлортолуолов, в смеси которых содержится не менее 45% 4-хлортолуола, наблюдается при хлорировании толуола в присутствии ферроцена и его алкилзамещенных, а также производных циклопентадиенов и сокатализатора, которым могут быть соединения серы [30]. При использовании в качестве катализатора хлоридов сурьмы получают смесь монохлорпроизводных толуола с выходом на 15% выше, чем в присутствии хлорида железа, при этом и содержание 4-хлортолуола будет больше (50-52%). [c.18]

Силоксановые производные ферроцена были синтезированы по схеме, включающей получение соответствующего силокси-пентадиена, который затем обрабатывают бутил-литием и хлоридом железа. Дисилоксипентадиен можно получить в две стадии. При взаимодействии циклопентадиенил-лития с диметилди-хлорсиланом образуется циклопентадиенил-диметилхлорсилан [c.358]

Некоторые соединения циклопентадиенил-аниона, например циклопентадиенилжелезо (ферроцен) и циклопентадиенилтрикар-бонилмарганец (ЦТМ), обладают ярко выраженными антидето-национными свойствами Ц]. В литературе имеются также указания на улучшение полноты сгорания реактивных топлив с присадкой ферроцена, но вследствие сильного увеличения износов деталей двигателя при введении даже небольших количеств соединений, содержащих железо, ферроцен не нашел распространения как присадка к топливам для поршневых двигателей. [c.192]

Лучшим методом получения ферроцена является реакция безводного хлорида железа(П) с циклопентадиенидом натрия в тетрагидрофуране или реакция галогенидов железа с циклопентадиеном в диэтпламине [1] [c.347]

Интересные валентные возможности элементов проявляются в соединениях типа ферроцена, дибензол-хрома и др. В этих молекулах атом металла (железо, хром, никель и др.) находится посредине, а по обо стороны от него в параллельных плоскостях расположены органич. циклические молекулы, имеющие непредельные связи (циклопентадиенил, бензол и др.). По видимому, связь в этих соединениях осуществляется за счет я-электронов колец и свободных валентных орбит атома металла. Изучение этих новых типов химич. соединений ставит новые вопросы перед теорией В. [c.258]

Число известных в настоящее время производных металдоценов невелико, свойства их исследованы мало (за исключением производных ферроцена). Получение производных металлоценов из замещенных циклопентадиенов и. из металлоценов при замещении вОдорода циклопентадиенильных колец было описано выше (см. раздел I и II, А). В данном разделе рассматриваются реакции металлоценов, имеющих заместители в циклопентадиенильных кольцах, за исключением производных ферроцена, которые будут описаны в одном из томов данной серии, посвященных соединениям железа. [c.205]

Циклопентадиенилы ферроцена, связанные с металлом я-связью (стр. 482), несут не полный отрхщательный заряд аниона, а лишь частичный. По квантово-механическим расчетам методом молекулярных орбита-лей (М. Е. Дяткина и Е. М. Шусторович) он составляет —0,35 электронного заряда на каждом ядре (на железе +0,7). Поэтому циклопентадиенилы ферроцена гораздо менее нуклеофильно активны, чем циклопентадиенил-анион, и не способны присоединять электрофильные реагенты, кроме как в жестких условиях с разрушением всей системы (например, при действии брома, когда происходит отщепление циклопентадиенилов в виде пентабромциклопентана). Ферроцен уже не обменивает, как циклопентадиен, свои водороды на дейтерий в присутствии оснований он вступает в дейтерообмен лишь с сильными дейтерокислотами типа ВзЗО , подобно бензолу, но с гораздо большей скоростью (Д. Н. Курсанов, [c.495]

Несмеяновым, Ногиной и Дубовицким [62] было замечено интересное различие в поведении двух групп циклопентадиенильных соединений при нагревании их с хлоридом железа в тетрагидрофуране. Циклопентадиенилтриэтоксититан и быс-(циклопентадиенил) титандиацетат дают соответственно 70 и 46% ферроцена в условиях опыта ферроцен совершенно не образуется из быс- (циклопентадиенил)титандихлорида, быс-(циклопентадие- [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология