Ферроцен строение

В. я-Ц иклопентадиенильные соединен и я в настоящее время получены для многих металлов. При взаимодействии циклопентадиена с солями двухвалентного железа в присутствии аминов образуется ферроцен, строение которого длительное время не было установлено. Для металлоорганического соединения он необычно устойчив и проявляет свойства ароматичности не присоединяет малеинового ангидрида, ацетилируется по Фриделю — Крафтсу, легко сублимируется, вступает во многие реакции замещения. Вместе с тем это соединение диамагнитно, железо не проявляет в нем своих парамагнитных свойств. На основании химических исследований установлена полная равноценность всех углеродных атомов ферроцена, спектры ЯМР выявили однотипность всех протонов. Ферроцену пришлось приписать необычную сэндвичевую структуру л-комплекса [c.43]

Проведены расчеты электронного строения молекулы ферроцена [161], а также расчеты нормальных колебаний циклопентадиенильного кольца ферроцена [62]. [c.29]

Симметричное относительно центра двухплоскостное строение ферроцена (строение тина сэндвич ) (предложенное Р. Б. Вудвордом, 1952 г.) было подтверждено рентгеноструктурным анализом, дифракцией электронов и исследованием инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния. Атом железа расположен в центре меноду двумя параллельными циклопентадиеновыми кольцами на равном расстоянии от всех десяти атомов углерода. Межатомные расстояния С—С каждого цикла равны друг другу (1,41 А) (рис. 57). [c.318]

Ферроцен и подобные ему я-комплексы ранее называли сэндвичевыми соединениями. Как Вы считаете, чем обусловлено это название Схематично изобразите строение молекулы ферроцена и приведите уравнения реакций получения этого вещества. [c.147]

Первое М.с. (соль Цейзе К[Р1С1з(СН2=СН2)] Н2О) получено В. Цейзе в 1827. Впоследствии работами Р. Бунзена, выделившего орг. соед. As (1839), и Э. Франкленда, получившего диэтилцинк (1849), положено начало химии М.с. С сер. 19 в. до сер. 20 в. развивалась преим. химия соед. непереходных металлов. Главное достижение этого периода-синтез и широкое применение магнийорг. соед. (реактивы Гриньяра, см. Гриньяра реакция). В 50-х гг. 20 в. произошел резкий подъем в химии М. с., особенно переходных металлов. За открытием и установлением строения ферроцена (1951) последовал синтез и выделение множества родственных металлоорг. комплексов. Этому способствовало развитие и внедрение физ. методов исследования, а также успешное применение М.с. в практике. [c.44]

Ферроцен — кристаллическое вещество оранжевого цвета, с т. пл. 173°, легко возгоняющееся при 100°. Его летучесть с водяным паром можно использовать как удобный метод очистки. Одним из первых аргументов в пользу его строения был диамагнетизм ферроцена [136] и отсутствие дипольного момента, которое требует предположения о центросимметричной структуре. Другим прямым следствием высокой симметрии ферроцена является простота его инфракрасных спектров. В инфракрасном спектре ферроцена имеется только одна полоса поглощения С—Н-связи при 3075 см К Это дает еще одно веское доказательство не только его строения, но также и аромати- [c.126]

Больщинство сведений о координационном окружении атомов (например, наличие трехгранной бипирамиды у пятивалентного фосфора) получено при помощи рентгеноструктурного анализа. Строение сэндвичевых молекул типа ферроцена (см. стр. 110) также могло быть непосредственно доказано только этим методом. [c.738]

Ответы на многие из перечисленных вопросов дает быстро развивающаяся химия элементоорганических соединений. Химики, работающие в этой области, используют для расшифровки неожиданных структур и исследования необычных типов связи новейшие методы спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. Примером может служить большое семейство соединений, молекулы которых имеют строение сандвича. Их изучение началось с синтеза ферроцена [c.158]

При изучении строения ферроцена прежде всего следовало уста- [c.532]

Для установления строения ферроцена были использованы физические методы исследование межъядерных расстояний углерод-углерод методом дифракции электронов показало, что оно равно [c.533]

Изучение строения соединений типа ферроцена, пишет далее О. А. Реутов, приковало внимание химиков [c.117]

Комплексное соединение пентакарбонила железа [Ре ( 0)5]з X X (СдН1б)5 обладает более высокой стабильностью, чем ПКЖ, но примерно такой же эффективностью. Ферроцен (СаН5)2ре — металлоорганическое соединение так называемого сэндвичевого строения. Э о легко возгоняющийся кристаллический порошок с температурой плавления 174 С. Ферроцен обладает большей эффективностью, чем ДИБ—ПКЖ и ПКЖ, он повышает октановое число бензинов как с ТЭС, так и без ТЭС. На пути внедрения ферроцена стоит то же препятствие, что и для всех соединений железа — отсутствие эффективных выносителей для окиси железа. [c.128]

В связи с этим практическое применение соединений железа в качестве антидетонациоиных присадок в настоящее время ограничено. Однако исследования продолжаются. Недавно испытаны комплекс диизобутилсна с пентакарбонилжелезом (ДИБ-ПКЖ) и дициклопентадиенилжелезо (ферроцен). Первый из них [Ре(СО)Д, X (С Н 5 более стабилен, чем ПКЖ, но примерно так же эффективен. Ферроцен (С,Н5) Ре — металлоорганическое соединение так называемого сэндвичевого строения . Это легковоспламеняющийся кристаллический порошок с температурой плавления 174°С. Ферроцен более эффективен, чем ДИБ-ПКЖ и ПКЖ. Но внедрению ферроцена также препятствует отсутствие эффективных выносителей для окиси железа. [c.248]

Стабильность анион-радикалов к пути их дальнейшего превращения определяются рядом факторов, особое значение среди которых приобретает строение молекулы нитросоединения. Остановимся на некоторых особенностях процессов катодного восстановления паранитроанилина, (п-НА) -N02 6H4NH2 "и нитро-ферроцена С5Н5реС5Н4Н02. [c.264]

За свою более чем полуторавековую историю структурная химия достигла поистине поразительных результатов. Уст 1-новлено строение и открыты пути синтеза сложнейших природных соединений — терпенов, углеводов, пептидов п белков, нуклеиновых мислот, стероидов, антибиотиков, витаминов и коферментов, алкалоидов. Созданы научные основы препаративного органического синтеза самых разнообразных соединений. И, конечно, все эти успехи вовсе не означают того, что структурная химия достигла потолка. Нет, дальнейшие перспективы ее развития безграничны. Они состоят в поисках новых зависимостей между валентностью (реакционной способностью) свободных атомов и структурой образуемых из них частиц, новых корреляций между различными видами химических связей в результате более эффективных методов количественного обсчета многоэлектронных систем, в установлении новых форм химических соединений типа ферроцена, бульвалена, В севоэмож)Ных элементоорганических соединений, в частности фто-руглеродов и их производных. [c.100]

Структурная фор мула ферроцена была в 1952 г. eзaви имo выведена Уилкинсоном, Вудвордом с сотрудниками и Э. Фишером. Два цик-лопентадиеновых аниона соединяются с ионом двухвалентного железа с образованием полностью ковалентной нейтральной молекулы, имеющей бикоцическое строение. Из данных рентгеноструктурного анализа следует, что молекула ферроцена центросимметрична, сба кольца лежат в параллельных плоскостях и все угле юдные атомы равноудалены от центрального атома железа [c.485]

Для этого катализатор должен обладать оптимальными термодинамическими параметрами, например соответствующим для данного процесса окислительно-восстановительным потенциалом Как показывает опыт, металлокомплексы различного строения характеризуются очень широким диапазоном значений Так, для дициклопентадиенильных комплексов переходных металлов в зависимости от природы центрального атома значение лежит в интервале -3 - +2 эВ. Изменение до-норно-акцепторных свойств заместителей в циклопентадиено-вом кольце ферроцена приводит к изменению на несколько элекгронвольт. [c.532]

Несколько иные результаты получены при использовании р-хлорпропио-питрила, взятого с большим избытком. При нагревании реакционной массы до 130° в течение 7,5 час. образуются значительные количества смолообразных продуктов. Выход цианэтплферроцеиов при этом падает, а их распределение становится более равномерным 0,5% I и 3,8 % II (количество возвращенного ферроцена составляет всего 3,5%). Кроме того, при разложении реакционной смеси было найдено значительное количество ионного продукта. Строение этого соединения не изучено. Снижение выхода цианэтилферроце-пов вызвано также способом их выделения из реакционной смеси, который включает последовательное окисление и восстановление с целью отделения ферроценов от непрореагировавшего СЮНзСНзСК и других органических примесей. [c.37]

Строение соединений II—VII, а также производных триферроценилметанового ряда, полученных нами ранее [1, 2], подтверждено спектрами П1 1Р. Химические сдвиги протонов циклопентадиенильных колец ферроце-новых ядер и протонов заместителей R представлены в таблице. [c.73]

Рейнхарт и сотр. [2] привели убедительные данные в подтверждение того, что наш продукт конденсации ферроцена с формальдегидом имеет строение, изомерное I (К =11), а именно С1оН9РеСН2СН2СюН9Ре (П), и образуется, через стадию Ск,Н9РеСН20Н, карбониевый катион СюН9РеСН2, очевидно, путем внутреннего восстановления превращающийся в [c.118]

Как показало дальнейшее исследование, продукты конденсации ферроцена с бензальдегидом имеют также строение диферроценилэтана, в этом случае с двумя арильными заместителями у этановых углеродов. Действительно, из фенилферроценилкарбинола под действием водоотнимающих средств (112804, 80С12 и др.) образуется та же смесь продуктов, которую мы получали непосредственно из ферроцена и бензальде-гида. Смеси, полученные обоими путями, разделены дробной кристаллизацией на фракции с т. пл. 229—230 (I) и 270—271° С (II) (температуры плавления несколько выше, чем описывалось нами ранее 218— 220° С, 208° С [1]). [c.118]

Строение этого продукта следует из данных элементарного анализа и ИК-спектров, в которых имеются частоты 1003, 1008 см , но отсутствует частота в области 1100 смГ . По данным Трайфена и Иейзе [4], Несмеянова, Сазоновой [5] и Ричардса с сотр. [6], в ИК-спектрах гетероаннулярных замещенных ферроцена отсутствует частота 1100 см , но имеются иногда частоты в области 1003, 1008 см , которые многие авторы приписывали раньше наличию циклопентадиенильного свободного кольца. [c.145]

Строение I подтверждено исследованием ИК-, ЯМР-спектров и определением молекулярного веса. В ИК-спектрах этого вещества имеются частоты в области 1002 и 1107 см , что указывает на присутствие свободного циклопентадпенильного кольца в области 1600 и 1655 см (область СО-валептных колебаний) и в области 2855 и 2950 см (СН-валентные колебания СНа-группы). В ЯМР-спектрах, полученных в растворе четыреххлористого углерода, величины химических сдвигов от гексаметилдисилоксана соответственно равны Т1 = 6,16-10" (Н-незамещенного циклопентадиенильного кольца ферроцена) Та = 5,60-10" Тд = 5,50-Ю" и Т4 = 5,10-10 (Н-замещенного циклопентадиенильного кольца) Т5 = = 2,62-10 и Те = 2,54-10 (Н-бензольного кольца). Соотношение площадей пиков соответствует количеству искомых протонов. Таким об- [c.153]

Основные исследования А. Н. Несмеянова относятся к области злементоорганических соединений. В 1929 г. он открыл диазометод получения ртутьорганических соединений и в дальнейшем с большим успехом применил этот метод при синтезе металл-органических соединений. Вместе с сотрудниками института были получены органические соединения многих металлов, изучены переходы от одних металлорганических соединений к другим, причем найдены пути для получения ранее неизвестных типов соединений (установлена связь между строением и реакционной способностью металлорганических соединений, в том числе таутомерных форм, и разъяснен механизм электрофильного замещения у насыщенного атома углерода), выполнены систематические исследования ферроцена и ценовых соединений. Основываясь а обширном экспериментальном материале, А. Н. Несмеянов сформулировал ряд положений, расширяющих классические основы теории химического строения. [c.304]

В последнее время синтезированы разнообразные полимеры железа, содержащие группировку ферроцена (дициклопентадиенилжелеза). Коршак, Сооип и Алексеева [400] полирекомбинацией ферроцена получили полиферроценилен строения [c.362]

Электрохимические реакции ферроцена были исследованы Пейджем и Уилкинсоном [39], вскоре после выяснения строения этого вещества. Авторы обнаружили, что ферроцен — бис(циклопента-диенил)железо — в этиловом спирте на ртутном капельном электроде подвергается одноэлектронному окислению и дает однозарядный феррициний-катион. Применив классическую полярографию и кулонометрию при постоянном потенциале, эти авторы показали, что реакция ферроцен — феррициний обратима. Потенциалы полуволны представлены в табл. 13.3. [c.382]

Впоследствии квантовомеханическими расчетами, методом, молекулярных орбиталей [140—144], исследованием магнитных свойств [139, 1451, рентгенографическими и спектроскопическими исследованиями [140, 146, 1471 была подтверждена сэндвичевая структура ферроцена. Большая обзорная статья по строению и природе связей в ароматических комплексах металлов была опубликована Дяткиной [1481. [c.87]

Поразительная скорость, с которой начала развиваться химия дициклопентадиенильных производных после получения Кили и Посоном [20] ферроцена Ре(СбН5)2, не нуждается в ка-дих-либо комментариях. Это первоначальное открытие привело затем к получению аналогов ферроцена во всех рядах переходных металлов, а также их ионов, аналогичных бензольных соединений и смешанных производных, содержащих СО-группы. Их различные необычные свойства вытекают из их геометрического строения — хорошо известной теперь сэндвичевой конфигурации, где атом металла расположен симметрично между двумя параллельными циклическими молекулами. Такая ориентация, очевидно, предполагает равное связывание металла с каждым из 10 или 12 ближайших углеродных атомов в бис-циклопентадиенильных или быс-бензольных соединениях. Но поскольку невероятно, чтобы металл мог образовать так много парноэлектронных связей, то при описании электронной струк- [c.35]

Особенно большой размах квантовохимические исследования в нашей стране получили в конце 50-х и начале 60-х годов, когда доминирующим методом теоретической неорганической химии стал метод молекулярных орбиталей (МО), который сделал возмо/кным количественное исследование электронных структур молекул. По инициативе Я. К. Сыркина и М. Е. Дяткиной в ИОНХе АН СССР выполнены первые полуэмнириче-ские расчеты молекул ферроцена и дибензолхрома, которые имели прин-ципиалыюе значение для понимания строения металлоорганических л-комнлексов, оказавшихся камнем преткновения для теории локализованных связей. [c.57]

Электронное строение молекул ферроцена и родственных бисареновых-комплексов подробно исследовано при помощи метода МО в работах Е. М. Шу-сторовича и М. Е. Дяткиной.—Ярил, перев,. [c.169]

При изучении строения ферроцена прежде всего следовало установить характер связи циклопентадиенильных остатков с атомом железа а) было доказано, что эта связь не является ковалентной, так как известно, что химические связи углерод — железо весьма неустойчивы б) она также не ионная, что подтверждается всем комплексом свойств ферроцена в) было предположено, что два плоских циклопентадиенильных кольца молекулы ферроцена расположены в параллельных плоскостях, а атом железа находится посредине между ними на линии, соединяющей центры колец (Г. Уилкинсон), и, следовательно, ферроцен имеет так называемую сендвич -струк-туру. [c.527]

В отличие от описанных выше примеров исследование химии ферроцена [19,20] в течение последних 15 лет шло значительно более сложным путем вслед за первоначальными, хотя и ограниченными, успехами в изучении структуры и электронного строения начался длительный период связанных с большими трудностями исследований, посвященных выяснению многочисленных непонятных деталей строения этой молекулы. В 1952 г. были предложены две широко известные структуры заслоненная (e lipsed, затменная ) и заторможенная (staggered, шах- [c.407]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология