Бинарные смеси взаимодействия

Детектор преобразует изменение состава в изменение сигнала. Часто его называют первичным регистрирующим прибором, мозгом хроматографической установки. Вторичным регистрирующим прибором является регистратор — прибор, записывающий сигнал. Сигнал в детекторе возникает в результате взаимодействия анализируемых молекул с какими-то деталями прибора. Если хроматографическое разделение проведено правильно (т. е. вещества разделяются), то в детектор входит бинарная смесь — газ-носитель плюс компонент. [c.239]

В ней принимается, что атомы распределены случайным образом по узлам трехмерной решетки, не содержащей вакансий, а энергия системы может быть рассчитана как сумма парных взаимодействий. Рассмотрим бинарную смесь атомов А и д атомов В. Обозначим ВВ АВ образован- [c.399]

Такой случай относится к обмену энергиями между однородными Б физическом отношении газами. Более эффективно происходит процесс при изменении объема в неоднородной газовой среде, например в случае, когда в объеме находится паро-газовая бинарная смесь. В этих условиях благодаря взаимным столкновениям энергетические уровни молекул разных газов меняются по-разному. Значение энергии молекулы после столкновения может быть определено при помощи квантовомеханических законов. Изменение энергии взаимодействующих частиц сопровождается деформацией молекул, которая проявляется в смещении зарядов противоположных знаков по отношению друг к другу. В силу того, что изменение энергетических уровней молекул газовой смеси происходит по-разному для каждого газа, в рассматриваемом объеме создается неустойчивое состояние газа, — основные термодинамические характеристики меняются при переходе от одной точки к другой. В таких условиях происходит непрерывный процесс возникновения и испарения ассоциированных групп размером порядка 10 см. [c.150]

Все описанные методы можно применять как для чистых газов, так и для смесей. Если известен состав смеси и вириальные коэффициенты отдельных компонентов, то может быть рассчитан вириальный коэффициент взаимодействия (как рассматривалось в разд. 2.8), однако ошибка при этом накапливается. Для примера рассмотрим бинарную газовую смесь. Как уже указывалось выше, 5см определяется следующим образом [c.114]

Относительная летучесть интересующего компонента разделяемой смеси, которая в принципе всегда является многокомпонентной, зависит прежде всего от свойств компонентов смеси. Учет этой зависимости составляет одну из основных задач теории и практики разделения смесей. Разумеется, и при глубокой очистке веществ рабочим объектом также является многокомпонентная смесь, состоящая из очищаемого вещества и примесей. Однако здесь мы имеем специфическую особенность, которая заключается в том, что исходное очищаемое вещество содержит примеси уже в сравнительно небольших количествах. Обычно для достижения этой цели применяется предварительная очистка вещества. Таким образом, при глубокой очистке веществ приходится иметь дело с разбавленными растворами. В таких растворах содержание каждого из растворенных веществ (примесей) незначительно по сравнению с содержанием растворителя (основное вещество) и поэтому взаимным влиянием примесей в них можно пренебречь. Следовательно, в этом случае разделяемую многокомпонентную смесь условно можно рассматривать как бинарную, состоящую из основного компонента и данной примеси. При этом обычно принимают также, что в паровой фазе (при невысоких давлениях) ввиду ее большой разряженности отсутствует взаимодействие не только между молекулами примесей, но и между молекулами примесей и основного компонента, т. е. тем самым постулируется, что образующийся из жидкости пар представляет собой идеальный газ. Но даже при указанных упрощающих допущениях установление зависимости коэффициента разделения от свойств компонентов такой псевдобинарной смеси представляет непростую задачу. [c.33]

Можно титровать бинарные смеси оснований из разных групп, но невозможно отдельно оттитровать основания одной группы при совместном их присутствии. Когда методом термометрического титрования анализируется смесь аммиака и пиридина, то аммиак титруется первым низкая молекулярная масса аммиака облегчает титрование малых количеств аммиака в избытке пиридина используя очень высокочувствительный мости-ковый контур, можно легко определить конечную точку титрования аммиака по началу выделения относительно большого количества тепла, образующегося в результате реакции взаимодействия концентрированного раствора пиридина с относительно концентрированной кислотой. [c.60]

Обработка по теории регулярных растворов полезна, поскольку она проста и легко применима к явлениям смешения. При этом следует иметь в виду, что основные предпосылки такого предположения, например, нулевая энтропия смешения с точки зрения термодинамики не подходит для описания неидеальных смешанных мицелл. Поэтому данная модель должна рассматриваться лишь как некая эмпирическая модель. В течение последних двух десятилетий теория регулярных растворов применялась к ряду бинарных систем ПАВ, и был рассчитан параметр взаимодействия Р для многих смесей ПАВ. Эта информация очень важна для понимания силы взаимодействия ПАВ. Так как параметр взаимодействия связан с дополнительной свободной энергией (табл. 6.2), отрицательные значения говорят о наличии сил притяжения между ПАВ, или о синергизме процесса мицеллообразования положительные значения, наоборот, говорят об отталкивании ПАВ, или антагонизме процесса мицеллообразования. Чем больше значение параметра взаимодействия, тем сильнее силы отталкивания или притяжения. В случае, когда значение р близко к нулевому, можно говорить о том, что данная смесь стремится к идеальному поведению. Некоторые параметры взаимодействия приведены в табл. 6.2. Знание параметра взаимодействия смешанных бинарных систем ПАВ позволяет прогнозировать значения ККМ смеси и ККМ отдельных компонентов. Мономерные концентрации и составы смешанных мицелл также рассчитываются с помощью рассмотренных уравнений. Это наиболее важные параметры, определяющие поведение смесей ПАВ в различных областях их использования. [c.215]

Расчет процессов экстракции основывается на совместном решении рассмотренных ранее уравнений материального баланса и фазового равновесия. Тепловые эффекты перехода вещества из одной жидкой фазы в другую, если такой переход не сопровождается химическим взаимодействием, обычно невелики. Поэтому изменение температуры растворов в процессе экстракции приходится учитывать только в особых случаях. Обычно же считают, что процесс протекает в изотермических условиях. Для расчета процессов, в которых между двумя несмешивающимися фазами распределяется один компонент, а также для расчета процессов разделения бинарных смесей широко применяются графические методы. На рис. V. 40 дан графический расчет процесса одноступенчатой экстракции, заключающегося во взаимодействии исходной смеси, состав которой изображается на треугольной диаграмме точкой Р, с экстрагентом (точка 5). При их смешении получаются смеси, составы которых отвечают точкам, лежащим на прямой fS. Если исходная смесь и экстрагент взяты в таком соотноше.чии 8М РМ, что в результате получается смесь валового состава М, то после установления равновесия и расслаивания эта смесь разделяется на экстракт Е и рафинат К. составы которых отвечают граничным точкам на иоде ЕН (нода — линия, соединяющая точки составов равновесных жидких фаз). При этом распределяемый [c.570]

Расчетное определение смешанных растворов возможно, например, на основе принципа аддитивности. В простейшем случае принцип аддитивности заключается в том, что численное значение некоторой функции одного или нескольких свойств смешанного раствора равно сумме произведений численных значений функций этих свойств для бинарных растворов (из которых можно образовать смешанный раствор) на их относительную долю в смеси. При смешении бинарных изопиестических (имеющих одинаковое давление пара воды, т. е. одинаковую активность воды в растворе) растворов солей с общим ионом давление пара воды смещанного раствора по правилу Здановского равно исходному давлению пара воды смешиваемых растворов (когда растворенные соли химически не взаимодействуют). При этом значения ряда свойств сме- [c.106]

Жидкие смеси с положительным и отрицательным отклонением от закона Рауля. Отклонение свойств большинства бинарных жидких смесей от закона Рауля обусловливается тремя причинами 1) изменением степени ассоциации 2) изменением степени диссоциации 3) различной степенью взаимодействия молекул компонентов А и В при их взаимном растворении. В зависимости от того, какая из указанных причин преобладает в данной системе при данных условиях, наблюдается положительное или отрицательное, слабое или значительное отклонение от закона Рауля. Если при взаимном растворении компонентов А и В преобладает диссоциация ассоциированных комплексов и молекулы этих компонентов химически не взаимодействуют, то процесс образования смеси сопровождается поглощением тепла, идущего на диссоциацию ассоциированных комплексов. При этом образуется смесь с положительным отклонением от закона Рауля= [c.124]

При любой температуре величины у для многокомпонентных смесей можно коррелировать, используя константы А бинарных смесей (составляющих многокомпонентную смесь), составы жидкости и члены взаимодействия высшего порядка. Последние часто имеют второстепенное значение, и в этом случае у для многокомпонентных смесей можно определить из известных данных о поведении неидеальных бинарных смесей. [c.328]

Свойства трехкомпонентных смесей при отсутствии взаимной растворимости и сильного межмолекулярного взаимодействия между компонентами аддитивны по отношению к свойствам трех нар полимеров, из к-рых можно получить трехкомпонентную смесь данного состава. Практически это означает, что смешивая три нары полимеров А—Б, А—В и Б — В в равных соотношениях, мы получаем смесь А—Б — В, состав к-рой определится составом бинарных смесей, а любое свойство приближенно равно среднему арифметическому соответствующих показателей для трех бинарных смесей. Конечно, нет никакой аддитивности механич. свойств по отношению к индивидуальным (однофазным) полимерам А, Б и В. [c.219]

Рекомендации. 1, Для расчета истинной критической температуры углеводородной смеси следует использовать метод Ли [уравнение (5.7.2)]. Если смесь содержит неуглеводороды, то более предпочтительной является корреляция Чью—Праусница [уравнение (5.7.4)], хотя параметр взаимодействия Т/у может быть рассчитан только для относительно простых бинарных пар. [c.144]

Рассмотрим систему А+С —В+С , в которой взаимодействие между и В+ столь велико, что группировка А+С В+ энергетически гораздо более предпочтительна. Проблема вычисления термодинамических функций смеси в этом случае может трактоваться как проблема определения упорядоченности в расположении катионов, как это было сделано в предыдущем разделе при выводе уравнения (52). Аналогично рассматривается проблема упорядочивания в бинарных сплавах (см., н-апример, [50]). Если энергия взаимодействия очень велика и один из катионов, например А+, окружен строго определенным числом С"-ионов, более удобна другая трактовка системы. Такая система может быть представлена как смесь анионов С и комплексных анионов АСй с общими катионами В+. Этот метод практически полезен, если А имеет больший положительный заряд, чем В. Так, смесь двух окислов 5102 и МагО при избытке по- [c.222]

Когда проба, содержащая смесь компонентов, вводится в движущийся поток газа, эти компоненты продвигаются вдоль колонки со скоростью, зависящей от их относительной летучести и взаимодействия с неподвижной жидкой фазой. Во время прохождений смеси по колонке компоненты задерживаются (отстают) в своем движении, растворяясь в жидкой фазе. Чем выше растворимость компонента, тем больше его отставание, благодаря этому становится возможным разделение компонентов. В ходе разделения устанавливается такой режим, при котором компоненты выходят из колонки в виде бинарных смесей с газом-носителем в определенной последовательности. [c.106]

Иными словами, в известных условиях растворитель может не увеличивать, а уменьшать относительную летучесть разделяемых веществ. Это связано с тем, что растворитель взаимодействует не только с каждым из разделяемых компонентов, но оказывает также влияние и на взаимодействие между компонентами, разбавляя смесь и, таким образом, уменьшая это взаимодействие. Если бинарная система сильно отклоняется от идеального состояния, добавка растворителя приводит как бы к уменьшению степени ее неидеальности. В этом случае и оказывается, что в присутствии третьего компонента разделение будет происходить хуже. [c.563]

Чтобы разделить на фракции смесь полимергомологов (такой смесью, по существу, является любой полимер), необходимо иметь несколько жидкостей, из которых каждая растворяла бы только одну фракцию и не растворяла бы другие. Подбор такого ряда жидкостей является практически невыполнимой задачей, так как в одних жидкостях большей частью растворяются все фракции полимера, в других — ни одна. Поэтому для фракционирования чаще всего применяют не индивидуальные жидкости, а смеси двух жидкостей, из которых одна неограниченно растворяет все фракции данного полимера, другая — не взаимодействует ни с одной фракцией вторую жидкость называют нерастворителем или осадителем. Изменяя соотношение растворителя и нерастворителя, можно получить смеси, обладающие различной растворяющей способностью. Чем больше в такой бинарной смеси содержится нерастворителя, тем меньше ее растворяющая способность по отношению к наиболее высокомолекулярной фракции. [c.316]

Отклонение от идеальности, вызываемое химическим взаимодействием, может быть учтено и в самой теории идеальных растворов, если предположить, что образующаяся при реакцни смесь идеальна. Рассмотрим в качестве примера бинарную систему В) — Вг, в которой протекает реакция [c.119]

Термостатирование механической смеси при 86 и 96°С приводит к снижению Тпл эвтектической смеси до 82°С (кривые 2 и 3) и появлению дополнительного эндоэффекта, обусловленного частичным ее распадом в процессе охлаждения на две фазы с образованием бинарной смеси ЦБС—ТМТД, плавящейся при минимуме эндоэффекта — 76°С. При нагреве такой системы вначале плавится бинарная смесь и расплавленные компоненты взаимодействуют с ZnO с образованием молекулярного комплекса. Теплота образования, по-видимому, способствует плавлению при более низких температурах той части молекулярного комплекса, которая сохранилась при охлаждении. Суммарная энтальпия плавления этих фаз составляет 25,43 кДж/моль и не меняется с повышением температуры при термостатировании образца. [c.155]

Измерения диэлектрической релаксации ПЭ, привитого АК, 2-гидроксиэтил-метакрилатом (ГЭМА), и их бинарных смесей проводилось в целях исследования молекулярной динамики в привитых образцах [74]. Такие измерения позволяют получить сведения о молекулярной упаковке и молекулярном взаимодействии. Удалось предсказать, что использованная бинарная смесь дает статистический сополимер, сильно обогащенный ГЭМА. Этот метод представляет большой интерес и, по-видимому, он будет развиваться для исследований различных систем полимер/мономер. [c.221]

Бинарную смесь метилформнат — изопропиловый спирт вследствие, значительной разницы показателей преломления веществ, ее составляющих, анализировали рефрактометрически. Определение содержания окиси пропилена было основано на быстром взаимодействии эпоксидной группы о-тетраэтилами1юбромияо,м и на последующем взаимодействии полученного четвертичного аммония с хлорной кислотой [7]. [c.49]

Таким образом, введение наполнителя в бинарную смесь приводит к образованию граничного слоя, отличающегося по составу от состава матрицы в объеме. Это изменение состава уже само по себе является одним из факторов, определяющих изменение совместимости в бинарной системе при введении наполнителя. Возникают две области -вблизи границы раздела и не затронутая действием поверхности матрица - отличающиеся по составу и, следовательно, по совместимости. Естественно, что преимущественное взаимодействие одного из компонентов с поверхностью наполнителя должно способствовать фазовому разделению в системе. Обеднение граничащего с наполнителем слоя смеси одним из компонентов можно рассматривать как фазовое разделение в микрообъемах, прилегаюишх к твердой поверхности. Очевидно, необходимо различать два возможных случая влияния наполнителя на процессы разделения фаз. [c.239]

Соотношение, пригодное для расчета энтальпий переноса может быть получено с использованием одного из наиболее широко используемых подходов для анализа термодинамических свойств указанных тройных систем - расширенной координационной модели (E -model) [8-11]. Она принимает во внимание возможность предпочтительной сольватации растворенного вещества каким-либо из компонентов смеси, отличия в энтальпиях его взаимодействия с ними, а также его влияние на взаимодействия растворитель-растворитель в сольватной оболочке [8-11]. В рамках ЕС-модели энтальпия переноса 3 из 1 в бинарную смесь 1+2 величина A ep ° определяется соотношением [c.107]

Определение параметров уравнений Вильсона и NRTL. Параметрами уравнений являются константы, характеризующие энергетические эффекты взаимодействия между молекулами в жидкой фазе. Они обычно не поддаются непосредственному измерению или расчету по теоретическим моделям, а определяются по экспериментальным равновесным данным жидкость—пар в бинарных системах, образующих многокомпонентную смесь. Для этого используются уравнения (2-6) и (2-7), записанные для двойных систем. Уравнение Вильсона [c.108]

В настоящее время наибольшее практическое применение получили методы расчета равновесия, основанные на использовании уравнения Дюгема—Маргулеса и эмпирических зависимостей неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава смесей [9, 16, 209, 213, 214, 227—232]. Неидеальная доля изобарного потенциала смешения выражается при этом обычно в виде суммы неидеальных долей изобарного потенциала сме- шения бинарных систем, образованных веществами, входящими в многокомпонентную систему, и дополнительных членов, учитывающих совместное взаимодействие всех компонентов друг с другом. Эти члены включают эмпирические коэффициенты, которые определяются по данным о равновесии в трехкомпонентной системе. С помощью зависимости неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава жидкости коэффициенты активности определяются по уравнению (214). По найденным значениям коэффициентов активности концентрация произвольного компонента в паре рассчитывается по уравнению [c.185]

Часто зависимость Тст бинарной смеси от концентрации имеет монотонный характер. Если смесь однофазна, но субмик-ронеоднородна из-за флуктуаций концентраций сегментов А и В или наличия ассоциатов сегментов с более упорядоченным расположением сегментов, чем в остальном объеме, то данные расчета отличаются от экспериментальных. При достаточно интенсивном взаимодействии полимерных компонентов, снижающем подвижность сегментов, температура стеклования смеси может оказаться существенно выше температур стеклования полимерных компонентов и кривая изменяется с составом, проходя через максимум. [c.199]

Механическая смесь (кривая 1) характеризуется тремя эндоэффектами, которые соответствуют плавлению не вступившей во взаимодействие с оксидом цинка части стеариновой кислоты эвтектическому плавлению системы сложного состава, образованного адсорбцией компонентов на поверхности частиц оксида цршка эвтектическому плавлению части бинарной смеси ДБТД— МБТ, не адсорбированной на частицах оксида цинка из-за его недостаточной концентрации в сложной смеси. [c.160]

Уравнения Соава и Пенга — Робинсона. Чтобы точность результатов была максимальной, желательно располагать параметрами бинарного взаимодействия. В этом случае использование уравнений обеспечивает удовлетворительные результаты при проектировании установок по переработке газов, как не содержащих активных соединений серы, так и содержащих до 25% НгЗ (высокосернистых). При помощи этих уравнений можно прогнозировать фазовое поведение в критической области, хотя для самой критической точки расчеты несколько нестабильны. Результаты описания сме- [c.8]

Основные результаты приведены в табл. 6.1. Видно, что согласно допущениям в теории молекулярных взаимодействий для идеальных смесей, изменения объема смешения и энтальпии смешения А/г равны нулю. Однако ни в случае изменения энтропии ни при изменении энергии Гиббса не наблюдается нулевых значений изменение энтропии всегда больше нуля, а изменение энергии Гиббса всегда отрицательно. На рис. 6.1 показано изменение энергии Гиббса и энтропии смешения для идеальных бинарных растворов. Смесь ПАВ, принадлежащих к одному и тому же классу гидрофобных и гидрофильных ПАВ (например, пары гомологов алкилэтоксила-тов), может демонстрировать поведение весьма близкое к идеальным. Свойства для систем идеальных смесей ПАВ, такие как ККМ смеси и состав мицелл для разных композиций, могут быть точно рассчитаны из ККМ индивидуальных компонентов. [c.204]

Проводится ПО схеме, изображенной на рис. V. 45. Исходная смесь Р, состоящая из компонентов С и О, подается в середину экстракционной колонны, в которую сверху поступает растворитель 82, избирательно растворяющий компонент С, а снизу — растворитель 5ь избирательно растворяющий компонент О. При расчете такого процесса разделения бинарной смеси используется метод, аналогичный методу расчета процесса рактификации бинарной смеси. На осях диаграммы у = х) откладывается относительное содержание разделяемых компонентов в двух растворах. При небольшом содержании в растворителях разделяемых веществ их взаимодействие друг с другом имеет второстепенное значение по сравнению с их взаимодействием с растворителями и можно принять, что каждый компонент распределяется между ними независимо от других компонентов. [c.574]

В случае полимера с концевыми полярными функциональными группами последние можно рассматривать как молекулы другого компонента раствора, так как по своему химическому поведению (специфическому взаимодействию) они отличаются от всех других сегментов полимерных цепей. В соответствии с этими представлениями реакционная способность концевых функциональных групп в полимерах обычно близка к реакционной способности такой же группы в обычных молекулах [17]. Поэтому раствор с концевыми полярными группами приближенно можно рассматривать как бинарный раствор, состоящий из сегментов с полярной функциональной группой и остальных сегментов с неполярными группами. С другой стороны, Литтлвуд и Виллмотт [18] показали, что две неподвижные жидкие фазы, одна из которых — чистое вещество, а вторая — смесь двух соединений, моделирующая первое [c.260]

Метод дифференцированного определения бинарных смесей солей с кислотами основан на взаимодействии анализируемой смеси с серной кислотой в бензоле или метилэтилкетоне. Полученную смесь кислот (кислоты, содержащейся в анализируемой смеси, кислоты, образовавшейся в результате взаимодействия соли с серной кислотой, и непрореагировавшего избытка серной кислоты) потенциометрически титруют гидроокисью тетраэтиламмония. Например, процесс взаимодействия бинарных смесей солей и одноосновных кислот в этом случае может быть представлен следующим уравнением [c.295]

При образовании химического соединения АщВп некотором интервале температур между Т2 и Тг (рис. 103), лежащем ниже температуры эвтектики Тх, при кристаллизации расплавов образуется смесь кристаллов А и В, вступающих между собой во взаимодействие при дальнейшем понижении температуры до Та по схеме А- -В -> АВ. При температурах ниже Гз бинарное соединение вновь распадается. Характерный пример подобного рода представляет трехкальциевый силикат ЗСаО 5Юг, область термической устойчивости которого в системе СаО—S iOj лежит между 1900 и 1300°. Выше и ниже этой области происходит постепенное разложение по схеме ЗСаО SUO2 2СаО ЗЮг -f СаО. [c.172]

Известно, что в спектроскопическом отношении многокомпонентные системы (например, растворы в бинарном растворителе, представляющем собой смесь неполярной и полярной компонент) характеризуются рядом особенностей, отличающих эти системы от растворов в индивидуальных растворителях. Проявляется это, в частности, в том, что значительное смещение спектров растворенного вещества наблюдается зачастую уже при ничтожных добавках полярного компонента к неполярному. Поначалу этот экспериментальный факт трактовался как следствие образования специфических межмолекулярных связей между исследуемой молекулой и мо. екулами полярного компонента. Однако дальнейшие исследования показали, что описанные закономерности во многих случаях объясняются более простыми причинами, за которые ответственны межмолекулярные взаимодействия универсального вандарваальсовского характера. Важней- [c.129]