Органические галогенпроизводные

Органические галогенпроизводные при восстановлении дают соответствующие углеводороды. При действии различных реагентов весьма склонны замещать атомы галогенов на различные атомы и группы атомов (радикалы), образуя спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, эфиры, металлорганические соединения и т. д. [c.486]

Реакции нуклеофильного замещения в ряду галогенпроизводных являются одними из наиболее важных в препаративном отношении и наиболее изученных в теоретическом. Разделы, посвященные изучению нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода, включены в любой учебник но теоретической органической химии. И тем не менее среди органических галогенпроизводных можно выделить определенные классы, химическое поведение которых обычно либо не рассматривается, чтобы не портить блестящую картину торжества теории, либо эти соединения часто списываются со счета как мало реакционноспособные и потому бесперспективные в препаративном отношении. К таким соединениям относятся, например, полигалогениды. Далее необходимо подчеркнуть, что для галогенидов имеются отдельные типы реакций с нуклеофилами, которые трудно поддаются обычной классификации. Несомненно, что общепринятая трактовка реакций замещения как атаки реагента по атому углерода в рамках классических 5 - и 8е -механизмов является недостаточной, жбо она не охватывает большого экспериментального материала. [c.113]

Таким образом, типичные элементорганические соединения, предоставленные нам природой, являются органическими галогенпроизводными, серу- и селенсодержащими веществами, фосфор- и мышьякорганическими соединениями. [c.340]

Галогенпроизводные. Органические галогенпроизводные, как правило, восстанавливаются электрохимически. Электродный процесс полностью необратим и протекает в одну стадию, которая не зависит от pH раствора. В нем участвуют два электрона и протон. Продуктами восстановления являются соответствующий углеводород и галогенид-ион. Полигалогенпроизводные восстанавливаются ступенчато каждая ступень отвечает расщеплению одной связи углерод-галоген с потреблением двух электронов [c.465]

Многие органические галогенпроизводные превращаются в амины прн обработке водным или спиртовым раствором аммиака. Обычно смесь реагентов выдерживают при комнатной температуре либо нагревают под давлением. Замещение атома галогена на ЫНд-группу дает соль амина, из которой свободный амин выделяют обработкой щелочью. [c.696]

Однако в действительности этого не наблюдается. Дипольные моменты хлорбензола и бромбензола равны лишь 1,7 Д (5,6-10 Кл-м), а дипольные моменты винилхлорида и винилбромида — 1,4 Д (4,6- Кл-м). Это вполне согласуется с резонансным описанием этих молекул. В структурах, содержащих двоесвязанный галоген (III, IV, V и VII), имеется положительный заряд на галогене и отрицательный заряд на углероде в той степени, в какой эти структуры вносят вклад в гибрид, они препятствуют обычному смещению электронов в сторону галогена. Хотя в арил- и винилгалогенидах сохраняется общее направление смещения электронов в сторону галогенов, оно меньше, чем в других органических галогенпроизводных. [c.789]

Виниловые соединения ртути могут быть использованы для получения виниловых производных щелочных металлов 7 и органических галогенпроизводных . [c.61]

Замещение водорода на галоген идет при действии органических галогенпроизводных. С хлороформом и четыреххлористым углеродом взаимодействие протекает очень бурно (иногда со взрывом), но возможно только в присутствии следов кислорода [41, 399]. Присутствие хлорида алюминия позволяет получить различные замещенные хлорсиланы [41]. [c.587]

Безводный фтористый водород дешев и легко доступен. Для фторирования органических галогенпроизводных путем замещения галогена фтором широко применяется или сам АНР, или чаще в комбинации с сурьмяными или ртутными солями. [c.92]

Реакция замещения галогена фтором с помощью АНР в присутствии катализаторов является наиболее широко применяемым методом синтеза фторсодержащих органических соединений. Реакцию можно проводить в жидкой фазе, если в качестве катализатора или носителя фтора применять соли сурьмы, или в паровой фазе пропусканием смеси паров АНР и органического галогенпроизводного над нагретым катализатором, чаще всего галогенидом металла на инертном носителе. [c.93]

Впервые для многих реакций трехфтористую сурьму применил пионер химии фторирования — Свартс, и в настоящее время реакция органических галогенпроизводных с фтористой сурьмой называется реакцией Свартса. [c.94]

Полярографическое поведение органических галогенпроизводных изучено довольно подробно (см., например, [1—4]), однако некоторые особенности механизма их восстановления до сих пор остаются неясными. [c.158]

Особенностью поведения органических галогенпроизводных, которую необходимо всегда иметь в виду при их полярографическом изучении, является возможность быстрого взаимодействия этих [c.159]

Реакции с органическими галогенпроизводными [c.31]

Органические галогенпроизводные. Для полу- чения полисульфидных полимеров было испытано около 100 различных дигалогенпроизводных алифатического и ароматического рядов. Практическое значение приобрели лишь следующие дигало- генпроизводные дихлорэтан, 1,2-дихлорпропан, ди(р-хлорэтил)фор-маль, р,р -дихлорэтиловый эфир, ди(6-хлорбутил)формаль, 6,б -ди-хлорбутиловый эфир. Однако основным мономером, применяемым для получения как эластомеров, так и жидких каучуков, является ди(р-хлорэтил)формаль, который получается из безводных этилен-хлоргидрина и формальдегида в присутствии различных соединений, способных удалять образующуюся при этом воду в виде азео-тропов. [c.553]

Кроме контактно-каталитического получения карбоновых кислот за последние годы большое промышленное применение нашел одностадийный синтез нитрилов сопряженным окислением кислородом соответствующего углеводорода и аммиака, так называемый окислительный аммонолиз. Реакцию проводят в газовой фазе над катализатором из оксидов металлов — висмута, ванадия, молибдена, титана, при 500—550 °С, Пары воды, галогены, органические галогенпроизводные и серусодержащие соединения способствуют реакции. Этим путем из толуола или этилбензола получают бензонитрил с выходом более 90 %, из о-ксилола или нафталина — фталодинитрил с выходом 80%. Из м- и л-ксилолов образуются изофтало- и терефталодинитрилы, которые можно гидролизовать в дикарбоновые кислоты или восстанавливать в ксилилендиамины, применяемые в синтезе полимеров. Крупнейший промышленный процесс на основе этого метода — получение акрилонитрила из пропилена и аммиака. [c.319]

Дипольные моменты арил- и винилгалогенидов необычайно малы. Органические галогенпроизводные являются чолярнымн веществами сдвиг элек- [c.788]

Взаимодействие спиртов с галогеноводородными кислотами представляет собой реакцию замещения, в которой активной частицей является сопряженная кислота спирта R—ОН2- Можно предполагать, что этот процесс будет аналогичен реакциям замещения атомов галогенов в органических галогенпроизводных при действии нитрата серебра и иодид-иона (опыты 16 и 17). Влияние структуры молекулы на реакционную способность органических соединений в этих реакциях совершенно одинаково. Так, первичные спирты не реагируют в заметной степени с соляной кислотой при обычной температуре даже в присутствии хлорида цинка. Это связано, с одной стороны, с тем, что хлорид-ион — слишком плохой нуклеофильный агент для того, чтобы эффективно участвовать В сопряженной реакции замещения, и, с другой стороны, со слишком малой стабильностью первичного карбониевого иона — промежуточного соединения при замещении по карбоний-ионному механизму. Бромистый и иодистый водород, имеющий более активные нуклеофильные анионы, реагирует с первичными спиртами значительно энергичнее. При этом иодистый водород оказывается более сильным нуклеофильным агентом. Именно такое соотношение способности к нуклеофильному замещению следует ожидать для этих веществ в гидроксилсодержащих растворителях. [c.174]

Основные научные работы посвящены синтезу и качественному анализу азотсодержащих гетероциклических соединений. Синтезировал изохинолип и фенилизохино-лин (1885), фталазин и его гомологи, Обнаружил (1877) совместно с Л. Михаэлем, что фталевый ангидрид может участвовать в реакции Перкина в качестве карбонильного компонента. Открыл (1887) способ синтеза первичных аминов взаимодействием органических галогенпроизводных с фтали-мидом калия и последующим гия- [c.122]

До сих пор нам очень иало известно о содержащихся в нефтях органических галогенпроизводных. Присутствие хлорпроизвод-ных было недавно подтверждено в работе /ХО/. По-прежнему загадкой остается форыа подавляющей иассы соединений, включающих ванадий. Интересно отиетить, что при дистилляции нефти ванадий попадает в виде каких-то летучих продуктов даже в низкокипящие фракции. [c.28]

Одно из главиых направлений использования металлического лития в промышленности и в лабораторной практике—его применение для получения литийорганических соединений, которые в своих основных реакциях ведут себя подобно реактивам Гриньяра, хотя обычно более реакционноспособны. Их получают прямым взаимодействием лития и органически галогенпроизводных, обычно хлоридов [уравнение (29.1)], в бензоле или петролейном эфире. Можно применять и эфиры, но они медленно расщепляются соединениями лития. Можно также использовать реакцию замены водорода на металл [уравнение (29.2)], галогена на металл [уравнение (29.3)] или металла на металл [уравнение (29.4)] [c.580]

Действие элементарной серы на органические галогенпроизводные изучено мало [1—9]. Взаимодействие арилгалогеналканов с элементарной серой до сих пор в литературе освещено не было. [c.233]

Так как аллильная перегруппировка может происходить как в процессе получения реагента Гриньяра, так и в процессе их последующих реакций, химические свойства этих веществ не проливают свет на их структуру. Более успешным, несмотря на экспериментальные трудности при получении и работе с чистыми образцами магний-органических галогенпроизводных, оказалось изучение их физических свойств, особенно же ультрафиолетовой, инфракрасной, ядерномагнитной спектроскопии. [c.438]

В реакциях конденсации с органическими галогенпроизводными и в реакциях восстановления с соединениями, содержащими активный водород, аллильные гриньяровские реагенты дают смеси изомерных углеводородов [233, 234]. В противоположность этому их реакции с карбонильными соединениями в высшей степени специфичны. Гриньяровские реагенты, полученные или из члена первично-вторичной или первичнотретичной пары аллильных галогенпроизводных реагируют с альдегидами, кетонами, сложными эфирами, двуокисью углерода и фенилизоцианатом с образованием в основном или исключительно продукта нрисоединения у вторичного (третичного) углеродного атома аллильной системы [233]. Только с кетоном, имеющим сильно разветвленную цепь, — ди-пгрет-бутилкетоном присоединение происходит у первичного углеродного атома бутенильного реагента Гриньяра [244]. [c.439]

Существует почти столько же способов классифицировать галогениды, сколько типов этих веществ. Бинарные галогениды могут образовывать простые молекулы или сложные бесконечные упорядоченные структуры. Некоторые общие типы рещеток ионных галогенидов описаны в гл. 4, а некоторые общие черты галогенидов уже обсуждались в гл. 5. К числу других типов галогенсодержащих соединений относятся оксогалогениды типа VO b оксигалогениды, органические галогенпроизводные и т. д. Ковалентные и ионные радиусы соединений элементов VII группы приведены в табл. 8.7. [c.382]

Подвижность атома галогена, связанного с углеродом, может быть весьма различной. В большинстве органических галогенпроизводных галоген связан неионогенно и лишь медленно отщепляется в результате гидролиза водой или даже щелочью. При одинаковом типе соединения атом иода обычно связан менее прочно, чем атом брома, а этот последний все же более подвижен, чем атом хлора. В галогенпроизводных предельных углеводородах связь галогена с первичным атомом углерода обычно наиболее прочна, а с третичным — наименее прочна. Га-логен, находящийся при атоме углерода, участвующем в двойной связи, очень мало подвижен наоборот, двойная связь у соседнего атома углерода значительн увеличивает подвижность атома галогена. [c.85]

Интересно отметить еще несколько случаев механоактивации лроцессов, отличных от деструктивных и протекающих не только в полимерных системах. Так, мономеры с группой СНг=С< по-лимеризуются в растворе в инертных углеводородах в присутствии металлов (А1, Mg и т. д.), солей ики окислов Т1, Сг, Мо, органических галогенпроизводных (С2Н5С1) и многих других соединений , Сущность. механоактивации заключается в том, что металл, вводи.мый в растворитель, содержащий мон-эмер, галогенпроизвод-ные и хлорид металла, подвергается механическому воздействию, напри.мер снятию стружки. Это приводит к резкому ускорению процесса и увеличению выхода полимера. Сама каталитическая система не нова, но постоянное обновление поверхно сти металла, резко увеличивающее эффективность процесса, есть разновидность механоактивации, представляющая большой теоретический н практический интерес. [c.40]

Фторирование органических галогенпроизводных в паровой фазе с помощью АНР используется иногда вместо жидкофазной реакции, например в промышленности для получения фторированных метанов и этапов, применяемых как хладагенты или пропелленты для аэрозолей. [c.93]

Эта зависимость обычно удовлетворительно оправдывается на опыте. Так, на рис. 18 точками обозначены значения Яуг волн восстановления двух органических галогенпроизводных при различных концентрациях хлористого калия в растворе там же сплошными линиями показано изменение величины трпотенциала [163]. Как видно из рис. 18, изменение Еи приблизительно следует за изменениями 1 51-иотенциала. Значительно лучшее соответствие между изменением 1 )1 и 1/2 при изменении ионной силы раствора наблюдается в случае вторых волн на полярограммах ароматических альдегидов и кетонов в кислой среде [57, 133] (точки у прямых [c.60]

Способность образовывать ртутьорганические соли наиболее высока у иодпроизводных и минимальна у хлорпроизводных. Эти соли обычно восстанавливаются легче, чем исходные галогенпро-изводные, поэтому на полярограммах перед волнами галогенпроизводных наблюдаются предволны, отвечающие восстановлению ртутьорганических солей. Высоты этих предволн зависят [27] от скорости протекания реакции (I). Как и следовало ожидать, Е% волны восстановления образовавшихся ртутьорганических солей не зависит от природы галогена исходного вещества [28]. Образование ртутьорганических солей происходит главным образоц с участием адсорбированных на ртутном электроде молекул галогенпроизводных, поэтому факторы, способствующие уменьшению их адсорбции, например увеличение концентрации органического растворителя в растворе, приводят к уменьшению высоты этих предволн. По высотам предволн, зная заполнение поверхности электрода адсорбированным органическим галогенпроизводным, можно рассчитать константу скорости его взаимодействия со ртутью [27] (подробнее см. гл. ХУП). [c.160]

Разделение двухэлектронной ступени разрыва С—1-связи на две одноэлектронные наблюдается при введении в молекулу иодпро-изводного триалкилсилильной группы, по-видимому, стабилизирующей образовавшийся свободный радикал [89]. Помимо данных о возникновении в ароматических системах анион-радикалов RX -имеется ряд доказательств образования свободных радикалов — промежуточных продуктов электровосстановления органических галогенпроизводных [36, 38, 41—44], поэтому нельзя считать обоснованным предположение о переносе на молекулу деполяризатора сразу двух электронов (см. библиографию в работе [45]) [c.161]

Свободные радикалы могут быть получены и с помощью других методов 1) термическим разложением органических соединений 2) фотохимическим разложением альдегидов и кетонов 3) реакциями в электрическом разряде 4) действием металлов на органические галогенпроизводные 5) бомбардировкой молекул а-, р-, у-лучами и нейтронами. Разрыв ковалентной связи в молекулах газа обычно приводит к образованию двух нейтральных радикалов. Такие реакции принадлежат к атомному или гомолитическому типу. Разрыв ковалентной связи в молекуле может привести и к образованию двух противоположно заряженных ионов. Такого типа процессы — гегеролыгаческий распад —почти не наблюдаются в газах и характерны для растворов. Объясняется это тем, что гетеро-литический распад в газах требует затраты большой работы на преодоление электростатического притяжения ионов, в то время как в растворах большая диэлектрическая проницаемость многих растворителей сильно понижает электростатическую работу разделения ионов, т. е. энергия гетеролитического разрыва ковалентной связи может стать ниже энергии гомолитического разрыва. Кроме того, гехеролитическому распаду способствует [c.116]

Взаимодействие Кз51М с органическими галогенпроизводными протекает в двух направлениях [c.31]

Безводные галогенводороды расщепляют группировку Si—О— С нередко уже в мягких условиях. В зависимости от природы галогенводорода и строения соединения, содержащего группировку SiO , образуются либо соответствующие галогенсилан и спирт (схема 351а), либо силоксан и органическое галогенпроизводное (схема 3516), либо смесь всех этих продуктов реакции [c.207]

При определении органических галогенпроизводных кулонометрическим методом при контролируемом потенциале [309] электролит, содержащий Li l, непригоден. В этом случае восстановление проводят в метанольных растворах галогенидов четвертичных аммониевых оснований (например, бромида тетраэтиламмония). В этой среде некоторые нитросоединения (нитробензол, нитрометан, нитропропан, хлорнитробензолы) восстанавливаются количественно, в то время как нитроанилины, нитробензальдегиды, нитрофенолы, метиленбромид и йодоформ восстанавливаются неполностью. В случае определения индивидуальных соединений, а также при совместном присутствии ряда компонентов, потенциалы восстановления которых отличаются более чем на 0,35 в, ошибки определения не превышают 1 отн. % [c.33]

С помощью электрогенерированного метилата калия определяют углерод в органических и неорганических веществах, а также в водных растворах [843]. Метод состоит в разложении пробы сожжением, поглощении выделившегося СО2 безводным ацетоном, содержащим 0,5% СН3ОН и насыщенным К1, и последующем титровании электрогенерированным мети-латом (генераторный платиновый электрод). Электрогенерированный радикал дифенил [845] пригоден для кулонометрического определения антрацена, нитрометана, нитробензола, бензофенона и азобензола. Попытки применить этот титрант для определения пирена, 1,2,5,6-дибензантрацена, перилена и некоторых органических галогенпроизводных по разным причинам успеха не имели. [c.104]

Хотя у всех трех функций, рассматриваемых в этом разделе, имеются аналоги в неорганической химии, следует иметь в виду, что аналитические методы, разработанные для неорганических азидов, цианидов и изоцианидов, обычно непригодны для определения органических азидо-, циано- и изоциано-групп. В отличие от органических галогенпроизводных соединений азиды, нитрилы и изонитрилы редко удается количественно превратить в азид-, цианид- или изоцианид-ионы. [c.234]

Окислительным аммонолнзом называют одностадийный синтез нитрилов и некоторых других азотсодержащих соединений путем сопряженного окисления кислородом соответствующего углеводорода и аммиака [23]. Реакцию обычно проводят в газовой фазе с гетерогенными катализаторами из оксидов переходных металлов, чаще всего ванадия, молибдена, титана, при 500—550 °С. Процессу способствуют пары воды, галогены, органические галогенпроизводные и серусодержащие соединения. [c.499]