Металлорганические катализаторы

Депрессорная активность отмечена, у сополимеров этилена с малеиновым ангидридом, диалкилфумаратами и некоторыми другими соединениями [6]. Запатентованы в качестве депрессорных присадок для различных топлив некоторые активные сополимеры этилена с пропиленом [8], стильбеном [6], деценом, дициклопента-диеном [9], бутадиеном, инденом [10] и др. Такие сополимеры получают ионной сополимеризацией в присутствии металлорганического катализатора. [c.222]

В промышленности получили распространение 3 способа производства полиэтилена 1) при высоком давлении (до 1500 атм) и температуре до 200°С с использованием кислорода в качестве инициатора процесса полимеризации 2) в условиях низкого давления (1—7 атм) и температуры до 70° С на металлорганических катализаторах и 3) при среднем давлении (35—40 атм) и температуре 125—150°С, когда в качестве катализаторов используются окислы металлов переменной валентности. Полиэтилен, полученный при низких давлениях, отличается от синтезированного при высоком давлении большей плотностью, прочностью, твердостью и повышенной теплостойкостью. Полиэтилен, полученный в условиях высокого давления, более мягкий и эластичный. [c.202]

Создание алюминий-органических катализаторов К. Циглером и смешанных металлорганических катализаторов Д. Натта позволило сначала Циглеру в ла- [c.185]

Другим способом синтеза бифункциональных металлорганических катализаторов является взаимодействие щелочных металлов с некоторыми ароматическими углеводородами (нафталин, антрацен, фенантрен, дифенил, терфенил и т.- п.), а также с некоторыми ароматическими производными этилена (стильбен, 1,1-дифенил-этилен, трифенилэтилен и т. д.). Реакция протекает обычно в полярных растворителях через стадию образования ион-радикала [3, с. 365] [c.413]

В ряду присадок, содержащих азот и гидроксил, особый практический интерес представляют Ы-алкилзамещенные п-аминофе-нолы, обладающие хорошими антиокислительными свойствами. Как уже упоминалось, антиокислительная эффективность азотсодержащих соединений в некоторой степени зависит от их основности. Введение алкильного радикала увеличивает основность аминофенолов и улучшает их растворимость в маслах. Ы-Заме-щенные п-аминофенолы можно синтезировать взаимодействием п-аминофенола с насыщенными или ненасыщенными альдегидами и последующим восстановлением образующихся шиффовых оснований водородом в присутствии никелевого катализатора, взаимодействием м-нитро-, п-нитрозо- и п-азофенолов с различными алифатическими альдегидами и кетонами иод давлением водорода в присутствии металлорганических катализаторов, а также алкилированием /г-аминофенола алкилбромидами, когда получаются Ы,Ы-диалкил-п-аминофенолы [3, с. 151] [c.25]

Металлорганические катализаторы димеризации пропилена. [c.222]

Значительно большей избирательностью обладают металлорганические катализаторы олигомеризации. Некоторые из них готовятся отдельно (например, [c.321]

Модификация каучука или резиновой смеси на каждой из стадий их переработки имеет свои преимущества и недостатки. Модификация полимеров в растворе приобрела особое значение в связи с освоением растворной полимеризации изопрена, бутадиена и других мономеров под влиянием комплексных и анионных металлорганических катализаторов. Промышленная реализация этого процесса связана с преодолением ряда технологических и химических трудностей необходимостью эффективного смешения высоковязких растворов полимера с маловязкими реагентами, возможностью применения в качестве растворителей только углеводо- [c.236]

Комплексные металлорганические катализаторы, используемые для синтеза высших а-олефинов из этилена, в основном, представляют собой комбинацию переходных металлов (в частности, Т1, 2г, N1) и алюминийорганических соединений и в ряде случаев содержат различные добавки. Наиболее распространенными являются каталитические системы на основе титансодержащих соединений. Эги системы получают взаимодействием четыреххлористого титана с алкил-алюминий галогенидами. [c.323]

Еще один способ получения бифункциональных металлорганических катализаторов — это взаимодействие дигалогенидов со щелочным металлом (обычно литием) в среде полярного растворителя при пониженных температурах [c.414]

Технология процессов олигомеризации на металлорганических катализаторах [c.326]

При полимеризации под воздействием металлорганических катализаторов присоединение первой молекулы мономера происходит по сильно поляризованной связи металл—углеводородный радикал (Ме —R"). Ион металла в процессе полимеризации постоянно находится при карбанионе и влияет на рос т макроиона. Алкильный радикал не оказывает влияния на скорость присоединения к макроиону последующих звеньев, но, наряду с ионом металла, определяет возможность присоединения первого звена, так как от строения алкильного радикала также зависят полярность, энергия и стерическая доступность связи металл— углерод. Если строение радикала металлорганического катализатора резко отличается от строения мономера, скорость присоединения первого звена может оказаться намного меньше [c.141]

Димеризация пропилена в 2-метилпентен-1 на металлорганических катализаторах [c.217]

Применяя комплексные металлорганические катализаторы, сравнительно недавно (1955—1956 гг.) удалось полимеризацией превратить пропилен в твердый высокомолекулярный продукт. Реакция протекает по схеме [c.107]

При совместной полимеризации этилена с пропиленом в присутствии комплексных металлорганических катализаторов получаются сополимеры, обладающие ценными техническими свойствами. Формулу сополимера можно представить следующим образом [c.108]

Такое строение полимера достигается в результате применения стереоспецифических металлорганических катализаторов — комплекса, состоящего из алюминия, четырехиодистого титана и триизобутилалюминия (возможны и другие сочетания). С при- [c.183]

В третьей главе приведены работы по синтезу полиэтилена при низком (среднем) давлении на комплексных металлорганических катализаторах и на окиснохромовом катализаторе, син- [c.5]

Силиконовые полимеры с гидроксильными концевыми группами удобно использовать в жидком состоянии опи легко вулканизуются при комнатной температуре в присутствии металлорганического катализатора [191 ]. [c.208]

Н. М. Чиркова, П, Е, Матковского и С. Ф. Дьячковского Полимеризация на комплексных металлорганических катализаторах (М., Химия, 1976). В этих книгах систематизированы данные о превращениях олефинов под действием металлорганических комплексных катализаторов. Вопросы аппаратурного оформления и математического моделирования полимеризационных процессов получили освещение в книге Полимеризационные процессы. Аппаратурное оформление и математическое моделирование (Л., ОНПО Пластполимер , 1976). [c.3]

М. Открытие К. Циглером и со-КАТАЛитические трудниками (Институт Макса СИСТЕМЫ Планка, ФРГ) нового класса НА ОСНОВЕ каталитических систем полиме-ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГО ризации этилена при низком ТИТАНА давлении — комплексных металлорганических катализаторов И, 12]—положило начало многочисленным исследованиям в этом направлении во многих странах мира. Первыми каталитическими системами, которые нашли применение в производстве ПЭНД, были системы на основе солей титана и алкилов или галоген-алкилов алюминия. Соединения титана могли быть заменены соединениями других металлов переменной валентности ванадия, циркония, гафния, молибдена и др. Однако низкая стоимость и доступность соединений титана, достаточно высокая активность катализаторов на его основе при полимеризации этилена, возможность получения широкого ассортимента марок ПЭ [c.14]

Известно, что ПЭ, получаемый при высоком давлении, имеет более низкую плотность по сравнению с ПЭ, синтезируемым на металлорганических катализаторах при низком давлении, из-за большего содержания в ПЭВД боковых ответвлений. [c.24]

Кинетические закономерности полимеризационных процессов на металлорганических комплексных катализаторах согласуются с представлениями о составе каталитического комплекса и о роли каждого из компонентов комплекса. В каталитическом комплексе отсутствует разделение ионов. Этим обусловливается как бы постоянное переходное состояние в системе, через которое проходят молекулы мономера при образовании макроцепей. Благодаря этому создается определенное расположение атомов в комплексе и растущей цепи полимера [21]. Особенностями комплексных металлорганических катализаторов обусловливаются [c.172]

Повышение скорости при введении в каталитический. комплекс дополнительных лигандов не противоречит теории согласованного (внутримолекулярного) механизма полимеризации этилена на металлорганических комплексных катализаторах. Известно [201], что в общем случае введение каждой дополнительной группы,, участвующей в переходном состоянии, может приводить к замедлению скорости примерно в 1000 раз. Однако экспериментально показано (см. гл. 3), что в случае металлорганических катализаторов введением дополнительных групп можно значительно повысить скорость реакции. Это характерно для внутримолекулярных реакций, протекающих по согласованному механизму [201]. Отсюда вытекает перспективность использования многокомпонентных смешанных катализаторов при полимеризации а-олефинов. [c.183]

Первая цифра обозначает способ получения 2 — процесс полимеризации на комплексных металлорганических катализаторах при низком давлении в суспензии или в газовой фазе 4 — процесс полимеризации при низком давлении на комплексных металлорганических катализаторах, нанесенных на носитель. [c.200]

Различают полиэтилен высокого давления (ПЭВД) и полиэти-. Лен, получаемый с помощью металлорганических катализаторов при низком давлении (ПЭНД). ПЭВД имеет более разветвленную структуру. Поэтому имеет меньшую плотность, чем ПЭНД, хорошо растягивается в пленку. Менее пластичный, более прочный ПЭНД идет на трубы, изделия, заменяющие металлические. [c.35]

Требования к содержанию основного продукта и примесей в бутадиене, предназначенном для производства эмульсионных каучуков, менее строги, чем в случае растворных бутадиеновых каучуков. При получении растворного стереорегулярного каучука применяются металлорганические катализаторы, чувствительные к примесям, и поэтому в качестве сырья пригоден только бутадиен марки А и с Государственным знаком качества (табл. 2.8). [c.56]

Существует две группы процессов получения непредельных соединений из нефти процессы, в которых они являются побочными продуктами, и специальные, направленные на их максимальную выработку. К первой группе относят термический и каталитический крекинг, риформинг и коксование нефтяных остатков, основное назначение которых — производство топлив и нефтяного кокса. Вторая группа включает пиролиз, полимеризацию низкомолекулярных алкенов, дегидрирование алканов и синтез высших алкенов в присутствии металлорганических катализаторов. [c.261]

В конечной структуре потребления этилена 60—70 % занимают пластмассы (полиэтилен, поливинилхлорид, полистирол). Самый крупный потребитель этилена — производство полиэтилена. Полиэтилен высокого давления (низкой плотности) получают методом радикальной полимеризации при 200—270°С и 100—350 МПа в присутствии инициаторов (кислород, органические пероксиды). Полиэтилен среднего давления получают в присутствии оксидных катализаторов при 130—170 °С и давлении 3,5—4,0 МПа. Для производства полиэтилена низкого давления (высокой плотности) применяют металлорганические катализаторы Циглера при 75—85 °С и давлении 0,2—0,5 МПа. [c.269]

В зависимости от условий полимеризации получают высокомолекулярные или низкомолекулярные продукты. Высокомолекулярные ПЭО и ППО получают при полимеризации мономеров в рас-творе в присутствии металлорганических катализаторов (алюминий-, оловоорганические соединения и др.). Растворителями являются бензол, циклогексан и некоторые другие органические соединения. Полимеризацию проводят при 20—65 °С в течение 6— 40 ч. Полимеры выделяют осаждением в гексан, отделяют от растворителей, промывают и сушат. Молекулярная масса полимеров [c.146]

Процесс синтеза осуществляют в несколько стадий а) получение бифупкционально о металлорганического катализатора [c.413]

Металлорганические катализаторы общей формулы МК (К — алкильная группа) применяют обычно в комплексе с солями тяжелых металлов, например Т1С1з и ИСЬ. [c.28]

При полимеризации в растворах, применяя специальные сте-реоспецифические катализаторы (литий, алкиллитий) или комплексные металлорганические катализаторы, получают каучук стереорегулярной структуры, называемой ис-1,4-полибутадиено-вым каучуком (СКД-синтетическпй каучук дивиниловый), в котором молекулярные звенья присоединены в положении 1,4 ( голова к хвосту ) [c.226]

МПа. Для производства пслиэтилена низкого давления (высокой плотности) применяют металлорганические катализаторы Циглера при 75—85 °С и давлении 0,2—0,5 МПа. [c.182]

Следует отметить, что существуют методы синтеза полиэтилена и без применения металлорганических катализаторов. Так, например, американская фирма Филлипс [15] разработала катализатор из СГзОд на носителе из SiO.j и AljOg. Процесс полимеризации этилена в полиэтилен (с 100% превращением) проводится при 135— 190° и 35 ат в присутствии таких растворителей, как н-пентан или н-октан. Продукт полимеризации известен под маркой марлекс . Он плавится при 113 —117 , имеет молекулярный вес 5000—30 000 [c.596]

В настоящее время в промышленности синтетического каучука полимеризация изопрена и бутадиена в основном осуществляется на комплексных металлорганических катализаторах на основе алкилалюминия и галогенидов титана, характерной особенностью которых является чрезвычайно высокая чувствительность к примесям, имеющимся в мономере. Влияние примесей на протекание процесса полимеризации различно. Например, присутствующий в изопрене циклопентадиен полностью дезактивирует катализатор полимеризации, диметилформамид значительно снижает стереорегулярность полимеров, а влага или образующийся вследствие ее взаимодействия с галогенидом титана хлористый водород способствует сшиванию полимерных цепей, образованию твердых хрящей в каучуке. Ниже для примера приведен состав примесей, обнаруженных во фракции Св дегидрирования изоамиленов на кальций-никельфосфатном катализаторе, % (масс.) [c.164]

Боковые винильные группы и ответвления мешают свободному перемещению макромолекул друг относительно друга и вращению звеньев при низких температурах, вследствие чего каучук СКБ менее морозостоек, чем натуральный каучук. Температура стеклования натрий-дивинилового каучука —48° С, а натурального —70° С. Чем в полимере больше звеньев, соединенных в положении 1—4, тем выше его морозостойкость. Температура стеклования полидивинила, звенья которого соединены только в положении 1—4, минус 110° С, а полидивинила, состоящего только из звеньев 1—2, выше 0°С. Увеличению числа связей в положении 1—4 способствует понижение температуры полимеризации, применение лития вместо натрия и использование металлорганических катализаторов. СКБМ, у которого полимерная цепь содер- [c.182]

Техника предъявляет к резиновым изделиям самые разнообразные требования. В одном случае необходима большая прочность, в другом—высокая эластичность, в третьем—термическая устойчивость. Все эти требования невозможно удовлетворить одним каким-нибудь типом каучука. В связи с этим промышленность выпускает десятки сортов синтетического каучука, полученных на основе самых различных химических соединений. Выше указывались ценные свойства хлоропреновых каучуков и бутилкау-чука. Каучуки на основе кремнийорганических соединений отличаются сохранением эластических свойств как при низких, гак и при высоких температурах каучуки на основе фторорганических соединений сочетают высокую термостойкость с почти абсолютной химической устойчивостью каучуки, полученные сополиме-ризацией дивинила с акрилонитрилом, хорошо выдерживают действие бензина и других нефтепродуктов. Наиболее массовым типом каучука, широко применяемым для изготовления шин, является каучук, получаемый сополимеризацией дивинила со стиролом (стр. 486). Эти каучуки отличаются хорошей прочностью и поэтому изготавливаются в громадных количествах. Однако по эластичности и некоторым другим свойствам они все же уступают натуральному каучуку, вследствие чего до последнего времени он являлся незаменимым для целого ряда изделий. Эти ценные свойства натурального каучука были связаны со строением полимерной цепи, которое отличалось строго регулярным расположением в пространстве отдельных звеньев. Такую структуру долго не удавалось воспроизвести в синтетических каучуках. Лишь в 50-х годах в СССР и в других странах было найдено, что проведение полимеризации в присутствии комплексных металлорганических катализаторов приводит к образованию полимеров регулярной структуры. [c.104]

Характер ММР для ПЭ и СЭП, полученных на окис-нохромовом катализаторе, нанесенном на алюмосиликат, аналогичен таковому для ПЭНД и СЭП, полученных на металлорганических катализаторах Циглера — Натта. [c.51]

Проведение полимеризации этилена в газовой фазе на комплексных металлорганических катализаторах позволяет существенно упростить и усовершенствоватьтех-нологию производства ПЭНД в результате исключения или существенного сокращения расхода растворителя, исключения операций промывки и сушки полимера, а также регенерации растворителя. Исключение стадии промывки полимера в газофазном процессе достигается за счет максимального использования катализатора. [c.72]

Эти исследования позволили объяснить многие отличитель -ные особенности полимеризационных процессов, протекаю щих с использованием металлорганических комплексных катализаторов, и выдвинуть ряд гипотез о механизме действия новых катализаторов. Значительная часть этих гипотез получила в дальнейшем экспериментальное подтверждение. Интенсивные исследования механизма действия комплексных металлорганических катализаторов продолжаются. Их результаты служат основой [c.141]

Ряд дополнительных узлов по сравнению с технологической схемой синтеза традиционного ПЭВД имеет технологическая схема (рис. 2.2) производства линейного полиэтилена высокого давления (ЛПЭВД), представляющего собой сополимер этилена с высшим о-олефином (буте-ном-1, гексеном-1, октеном-1) и получаемого сополимеризацией по анионно-координационному механизму под влиянием комгшексных металлорганических катализаторов. Так, этилен, поступающий на установку, проходит дополнительную очистку. В возвратный газ промежуточного давления после его охлаждения и очистки вводится сомономер -а-олефин. После реактора добавляется дезактиватор, предотвращающий протекание полимеризации в системе разделения полимера и мономеров. Катализаторы подаются непосредственно в реактор. [c.15]

Полимеризацию пропилена проводят в присутствии металлорганических катализаторов Циглера — Натта, в частности комплекса диэтилалюминийхлорида с треххлористым титаном. Соотношение компонентов катализатора определяет его активность и стереоспецифичность — содержание стереорегулярного изотактиче-ского полимера в полипропилене. При соотношении диэтилалюминийхлорид треххлористый титан = 3 1 (по массе) катализатор проявляет максимальную стереоспецифичность и позволяет получать полипропилен с содержанием изотактического полимера 85— 95%, обладающий высокой температурой плавления (158—174°С) и хорошими физико-механическими свойствами. [c.84]

С 1936 г. английский концерн ИСИ, а вскоре затем и ИГ стали выпускать полиэтилен высокого давления. Исследователями-химиками обоих концернов было найдено, что этилен полимери-зуется в присутствии катализаторов при высоких температурах и давлениях. В 1953 г. К. Циглер (1898—1973) разработал метод полимеризации этилена при низких давлениях с применением смешанных металлорганических катализаторов А1(С2Н5)з. В том же году итальянский химик Дж. Натта (1903) открыл способ получения полимеров олефинов упорядоченной структуры (изотак-тический полипропилен). Оба эти открытия стали основой для получения полиэтилена различной степени эластичности. В 1938 г. американская фирма Дюпон стала выпускать тефлон — продукт полимеризации тетрафторэтилена. Этот полимер обладает особенно высокой термической устойчивостью и стойкостью по отношению к кислотам и едким щелочам. [c.283]

Принимая во внимание преимущества, которые обеспечивает использование переходных металлов в органическом синтезе, неудивительно, что промышленные лаборатории проявляют активный интерес к этой области. Впечатляющее число промышленных процессов, основанных на использовании гомогенных металлорганических катализаторов, реально внедрено [6—8] некоторые из них перечислены в табл. 1.1 [схемы (1.1) — (1.9). Вероятно, новейшим из этих промышленных процессов является производство L-ДОФА путем асимметрического гидрирования прохирального алкена в присутствии хирального родиевого катализатора, приводящее к единственному оптическому изомеру [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология