Глюкоза Хеуорса формула

Рис. 11-10. Пиранозные формы D-глюкозы и фуранозные формы D-фруктозы, изображенные с помощью проекционных формул Хеуорса.

Формулы глюкозы I — по Фишеру II- - по Колли и Толленсу III — по Хеуорсу [c.196]

Напишите схемы синтеза триацетата и тринитрата целлюлозы (используя формулу Хеуорса для изображения остатка глюкозы). [c.92]

Если воспользоваться не проекционными, а перспективными формулами, предложенными Хеуорсом, то строение а- н р-глюкозы может быть изображено следующим образом [c.434]

Приведите перспективные формулы (по Хеуорсу) фрагментов молекул амилозы и амилопектина. Укажите типы связей между остатками D-глюкозы. Отметьте отличия в строении и свойствах амилозы и амилопектина. [c.138]

Формулы Колли — Толленса громоздки и неудобны, не отражают строения циклической глюкозы, поэтому были предложены формулы Хеуорса. [c.246]

Обычно для упрощения в формулах Хеуорса символы углеродных атомов, образующих кольцо, не пишут. Таутомерное равновесие всех форм О-глюкозы, представленное на стр. 231, можно изобразить следующими упрощенными перспективными формулами [c.233]

Циклические формы моносахаридов принято изображать в перспективных формулах, предложенных У. Хеуорсом. Например, пиранозная форма О-глюкозы в формулах Э. Фишера и У. Хеуорса. [c.449]

Моносахариды часто претерпевают внутримолекулярную конденсацию карбонильной группы и ОН-группы у более отдаленного от функциональной группы атома углерода. При этом образуется циклический полу-ацеталь или полукеталь для альдоз и кетоз соответственно. На примере глюкозы эти структуры можно представить в следующем виде в линейной формуле Фишера после перестановок заместителей у пятого атома углерода все находящиеся слева заместители окажутся над плоскостью кольца в циклической формуле Хеуорса, а находящиеся справа заместители -под плоскостью. В результате появляются так называемые а-аномеры (у С-1 ОН-группа находится под плоскостью) и Р-аномеры (у С-1 ОН-груп-па находится над плоскостью). Схема перехода от линейных проекций Фишера к циклическим структурам Хеуорса показана на рис. 25. [c.66]

Два циклических полуацеталя о-глюкозы отличаются лишь конфигурацией у углеродного атома в положении 1, аномерного атома углерода, и называются аномерами. Различные изомерные формы о-глюкозы более удобно представлять в виде формул Хеуорса (рис. 11.4,6), хотя даже они дают лишь слабое представление о действительной форме молекул, поскольку шестичленные циклы на самом деле изогнуты (рис. 11.4, в), как в циклогексане (гл. 2). [c.245]

В выше приведенных примерах наряду с проекционными формулами Фишера показаны соответствующие формулы Хеуорса. Ниже показана схема замыкания пиранозного кольца Ь-глюкозы. [c.280]

Взаимосвязь проекционных формул Фишера открытых цепей сахаров и формул Хеуорса кольцевых форм сахаров показана ниже на примере о-глюкозы и ее пиранозной кольцевой формы. [c.123]

На этой схеме циклические формы изображены формулами Хеуорса, дающими более правильное представление о пространственном расположении атомов в молекуле. Принадлежность той или иной формы к а- или Р-варианту определяет пространственная конфигурация атома углерода О , соседнего с полуацетальным атомом углерода С которая либо совпадает (например, в случае глюкозы), либо противоположна (например, в случае маннозы) конфигурации у ключевого углеродного атома С . Их относительное 1<ыс-положение соответствует а-форме, трамс-положение — р-форме. а-Фуранозная и а-пираноз-пая формы для кетозы Д-фруктозы могут быть изображены следующими формулами [c.154]

А) может объяснить ряд ее свойств, но в термодинамическом отношении более предпочтительна циклическая формула, которая полностью объясняет химические свойства глюкозы. Для большинства целей структурную формулу глюкозы можно изображать в виде простого кольца с передачей перспективы, как это предложил Хеуорс (рис. 14.1, Б). По данным рентгеноструктурного анализа шестичленное кольцо, содержащее один атом кислорода, в действительности имеет конформацию кресла (рис. [c.141]

Структуру IV (фиг. 80) можно считать наиболее правильным изображением В-глюкозы. В этом случае конформация сахара представлена в форме кресла, а заместители располагаются либо по оси, либо в экваториальной плоскости. Такая структура, безусловно, правильна для кристаллических форм возможно, что она существует также и в растворе. Однако, поскольку правильная конформация для многих сахаров еще точно не установлена, мы предпочитаем пользоваться в дальнейшем проекционными формулами Хеуорса. [c.259]

Эти противоречия открытым формулам Фишера можно объяснить, если принять, что истинное строение моносахаридов не отражается открытыми формулами и они являются таутомерными смесями открытой и циклической форм с преобладанием последних Так, в растворе глюкозы содержится около 0,024% открытой, альдегидной формы, в растворе рибозы — 8,5% альдегидной формы Кетозы содержат открытую форму в большей степени, чем альдозы Впервые предположение о внутримолекулярном присоединении гидроксильной группы по карбонильной группе глюкозы с образованием трехчленного этиленоксидного цикла сделал в 1870 году А Колли, позже Б Толленс (1883) предложил формулу с пятичленным кольцом, но только У Хеуорс в 1925-1930 годах экспериментально определил размер цикла для некоторых моносахаридов Хеуорс предложил называть моносахариды с пятичленным циклом фу- [c.758]

Однако и перспективные формулы Хеуорса не точно отражают строение циклических форм моносахаридов. Они изображают пиранозные формы в виде плоских шестичленных циклов, тогда как на самом деле эти циклы, подобно циклогексану, имеют конформацию кресла с аксиальным или экваториальным (см.) положением замещающих групп. Например, для В-глюкозы [c.254]

Формулы глюкозы часто изображаются графически таким образом, чтобы подчеркнуть циклическое строение (V и VI), но они не отражают реальной формы молекул. В этом отношении значительное преимущество имеют проекционные формулы Хеуорса VII [c.14]

Какова перспектиЕшая формула (по Хеуорсу) восстанавливающего трисахарида, построенного из трех остатков u-D-глюкозы [c.136]

Насыщенные шестичленные циклы (в нашем случае циранозы) на самом деле не плоские. Чтобы валентные у1 лы атомов, входящих в цикл, мало отклонялись от наиболее энергетически выгодных — тетраэдрических — углов (109°28 ), молекула вынуждена принимать форму зигзага, замкнутого в цикл. Есть два типа таких зигзагов, обеспечивающих строго тетраэдрические углы между связями атомов в шестичленном цикле. Один из них, отвечающий обычно минимуму энергии (и, следовательно, реализующийся предпочтительно), называется креслом. Для глюкозы такое кресло, выполненное в духе проекции Хеуорса, представлено формулой 27 [c.15]

Вернемся к глюкозе, отвлекшись от проекционных формул Фишера и Хеуорса, и проанализируем ее пространственную структуру, так сказать, в окончательном варианте. Поскольку все шестичленные циклы, включая гетеро-атомные, предпочтительно существуют в форме кресла, так же изобразим и глюкозу. В таком случае, р-глюкопира-ноза окажется термодинамически предпочтительной и по стереохимичес-кому расположению всех заместителей цикла —они расположены экваториально. В связи с этим, становится понятным предпочтение, отданное Природой р-форме глюкозы при построении различных биологических структур, которые, [c.36]

При гидролизе нецеллюлозных полисахаридов образуются соответствующие моносахариды. В гидролизатах найдены главным образом следующие моносахариды из пентоз D-ксилоза и L-арабиноза из гексоз D-манноза, D-галактоза, D-глюкоза, D-фруктоза из метилпентоз L-рамноза и L-фукоза, а также из гексуроновых кислот D-глюкуроновая, 4-0-метил-0-глюкуроновая и D-галактуроновая кислоты (схема 11.1). На схеме наряду с проекционными и пространственными формулами Хеуорса приведены для пиранозных циклов конформации кресла С1. Для фураноз-ных циклов возможны два типа конформации конверт (Е) и твист-конформация (Т). Большая часть гемицеллюлоз и других нецеллюлозных полисахаридов в отличие от линейного гомополисахарида - целлюлозы представляет собой смешанные полисахариды (гетерополисахариды). Цепи многих из них разветвлены. Все они нерегулярны. Это делает невозможной 1фисталлизацию нецеллюлозных полисахаридов в древесине и увеличивает их растворимость. [c.270]

Р. Фиттиг и А. Байер первыми предложили в 1868 — 1870 гг. правильную формулу глюкозы, однако оставалось неясным, каким образом моносахариды, имеющие идентичную формулу, moi t различаться по физико-химическим свойствам. Это противоречие удалось разрешить Э. Фишеру с помощью стереохимических представлений Я. Г. Вант-Гоффа он определил относительную конфигурацию ряда моносахаридов (глюкозы, фруктозы, маннозы, араби-нозы), что заложило основу современной химии углеводов. Многие свойства моносахаридов тем не менее оставались необъясненными. В частности, число изомерных моносахаридов и их производных было вдвое больше, чем следовало нз положений стереохимической теории, что свидетельствовало о наличии дополнительного асимметрического атома углерода. А. А. Колли объяснил этот парадокс образованием оксидного цикла за счет альдегидной группы и одного из гидроксилов, однако размер цикла — трехчленный — был предсказан им неправильно. Экспериментальное доказательство размера лактольного кольца было получено лишь в 20-х годах нашего века У. Хеуорсом, применившим для решения задачи метод метилирования. [c.444]

Хотя структура II и отражает основные свойства а-В-глюкозы, она дает недостаточное представление о действительной форме молекулы и пространственном расположении различных функциональных групп относительно друг друга. Хеуорс много лет назад предложил более совершенный способ написания структурных формул углеводов. Примером проекционной формулы Хеуорса является структура III (фиг. 80). При таком изобра ке-нии считается, что углеродный остов молекулы вместе с этерифицпрованным кислородом лежит в одной плоскости располагая замещаюш ие группы выше или ниже плоскости кольца, обозначают таким способом их конфигурацию. При переходе от формул типа II к проекционным формулам Хеуорса (структура III) руководствуются следующими правилами 1) заместители, находящиеся справа от остова молекулы при ее линейном изображении, помещаются ниже плоскости кольца при изображении молекулы в циклической форме, а заместители, находящиеся слева, занимают положение выше плоскости кольца 2) обратное правило применяется только для того единственного углеродного атома, гидроксильная группа которого участвует в образовании циклического полуацеталя. Так, у В-сахаров группа СНзОН пишется в верхнем положении, а водородный атом при том же углероде — внизу, несмотря на то что он находится слева в линейной формуле. Эта необычная ситуация возникает потому, что линейные формулы типа II на самом деле не дают правильного представления о структуре. Структурную идентичность линейной и циклической формул значительно легче понять, если изобразить линейную формулу следующим образом (это не влечет за собой изменения конфигурации при С-5) [c.258]

Формулы Хеуорса подразумевают плоское строение кольца. Это приблизительно верно лишь для фуранов. Рентгеноструктурные исследования моносахаридов показали, что пиранозы существуют в виде кресловидной конформации (аналогично конформации типа кресла для циклогексана), причем такой, в которой максимально возможное число объемистых заместителей (четыре) распо ложены экваториально. Согласно этим данным, а-О-глюкоза имеет вид [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология