Алкины спиртов

Присоединение спиртов или фенолов к алкинам присоединение альдегидов или кетонов к кетену [c.439]

Гораздо большее значение имеет парциальное (частичное) гидрирование ацетиленов. Возможность селективного осуществления этой реакции определяет, как правило, высокий выход олефинов. Наиболее подходящими катализаторами являются поверхностные палладиевые катализаторы, особенно частично дезактивированные ацетатом свинца (катализатор Линдлара, см. ГЗ), хинолином или гидроксидом калия, и никелевые катализаторы (скелетный, а также так называемые бориды никеля Р-1 и Р-2 и К1с-катализатор, получаемые восстановлением ацетата никеля соответственно борогидридом натрия в водно-спиртовом растворе и гидридом натрия в тетрагидрофуране в присутствии третичного амилового спирта). Скорость гидрирования тройной связи на этих катализаторах выше, чем двойной, в то время как на других катализаторах такого различия или нет, или, наоборот, двойная связь гидрируется с большей скоростью (особенно если это концевые связи). Замедление реакции гидрирования алкинов после поглощения 1 моль водорода значительно облегчает необходимое его дозирование. [c.43]

В этой главе мы прошли долгий путь рассуждений, начав с рассмотрения сравнительной химии элементов В, С, N и Si. Углерод несомненно играет особую роль, обусловленную наличием у его атомов одинакового числа валентных электронов и орбиталей, отсутствием отталкивающих неподеленных электронных пар и способностью образовывать двойные и тройные связи. Простые алканы, или соединения углерода и водорода, с простыми связями иллюстрируют многообразие соединений, которые может образовывать углерод благодаря своей способности создавать длинные устойчивые цепи. Алкилгалогениды - это своеобразный мостик от алканов с их сравнительно низкой реакционной способностью к изобилию производных углеродов спиртам, простым эфирам, альдегидам, кетоиам, сложным эфирам, кислотам, аминам, аминокислотам и соединениям других типов, которые не обсуждались в данной главе. Способность углерода образовывать двойные и тройные связи была проиллюстрирована на примере алкенов и алкинов, она играет чрезвычайно важную роль при образовании сопряженных и ароматических молекул. [c.337]

Присоединение воды к алкинам можно провести в присутствии серной кислоты и катализатора— сульфата ртути. Первичным продуктом присоединения воды к этину является неустойчивый виниловый спирт, который мгновенно перегруппировывается в уксусный альдегид [c.128]

Ацетилен взаимодействует с 2 молями ароматического соединения, давая 1,1-диарилэтаны, а другие алкины, если и реагируют, то плохо. Спирты более реакционноспособны, чем алкилгалогениды, хотя при катализе реакции кислотами Льюиса требуется большее количество катализатора, так как он расходуется на комплексообразование с группой ОН. Для катализа реакций с участием спиртов часто применяют протонные кислоты, особенно серную. При использовании в качестве реагентов сложных эфиров реакция осложняется конкуренцией между алкилированием и ацилированием (реакция 11-15). И хотя в этой конкуренции обычно преобладает алкилирование и вообще ею можно управлять правильным подбором катализатора, сложные эфиры карбоновых кислот редко используются в реакциях Фриделя — Крафтса. Среди других алкилирующих агентов — тиолы, сульфаты, сульфонаты, алкилнитросоединения [199] и даже алканы и циклоалканы в условиях, когда их можно превратить в карбокатионы. Здесь следует отметить и этиленоксид, с помощью которого можно ввести в кольцо группу СН2СН2ОН, и циклопропан. Для реагентов всех типов реакционная способность соответствует следующему ряду аллильный и бензиль-ный тип>третичный>вторичный> первичный. [c.349]

Карбонилирование (оксосинтез) заключается в каталитическом присоединении окиси углерода к различным органическим соединениям к алкенам, алкинам, спиртам и т. д. (В. Реппе). Синтетические возможности этой реакции весьма широки и приводят к получению спиртов, альдегидов, кетонов, кислот, их производных и других веществ. Реакция карбонилирования катализируется протонными (фосфорная), апротонными (трехфтористый бор, хлорид алюминия) кислотами и карбонилами металлов (тетракарбонил никеля) [c.158]

Лейдлер описал 5 аналогичную схему расчета теплот атомизации, образования и сгорания для алкенов, алкинов, ароматических углеводородов, а также спиртов и аминов. При расчете теплот атомизации алкенов для связей между углеродными атомами вводится только один новый (по сравнению с алканами) инкремент, относящийся к двойной связи. Связям С—С, смежным с двойной, приписывается тот же инкремент, что и в алканах. Связи С—И учитываются более дифференцированно. Им присваиваются разные инкременты не только для первичных, вторичных и третичных атомов углерода, но и для атомов углерода, участвующих в образовании двойной связи, для смежных с ними атомов углерода и для тех, которые более удалены от двойной связи. В последнем случае связям С—Н приписываются те же инкременты, что и в алка- [c.254]

Задача 0-22. Спирты являются продуктами гидратации алкенов, а кетоны — продуктами гидратации алкинов [c.231]

Очень важным и в лабораторном, и в промышленном синтезе является присоединение к терминальным алкинам спиртов, карбоновых кислот и галогеноводородов, приводящее к соответствующим винильным производным (схема 2.49). [c.139]

Традиционные учебники и лекционные курсы по органической химии обычно разбиты на главы, соответствующие типам соединений (например, алканы, алкены, алкины, спирты, альдегиды и кетоны и т. д.), классам реакций, общим теоретическим вопросам и т. п. Такая схема кажется вполне логичной (по крайней мере, привычной ), очень удобна для преподавания и изучения (в частности, для контроля усвоения материала студентами) и даже для тематического структурирование научно-исследовательских организаций. Тем не менее, она представляется нам порочной в принципе, так как при таком подходе единая, живая ткань нашей науки рассыпается на набор [c.542]

Алкины чувствительны и к нуклеофильной атаке, также приводящей к реакциям присоединения. Примером может служить присоединение спирта к ацетилену. Реакция катализируется ал-коксидами [c.46]

Студент должен запомнить названия по крайней мере десяти первых алканов. Одновременно он узнает названия первых десяти алкенов, алкинов, спиртов и т. д., поскольку названия многих классов соединений производятся от названий алканов. Сравните, напрнмер, названия пропан, пропен и пропин для соответственно алкана, алкена и алкина, содержащих три атома углерода. [c.103]

Алкины легко присоединяют воду (гидратация), образуя спирты, кислоты. Присоединение Н2О идет в присутствии катализатора — Н 804 (реакция М. Г. Ку-черова, открыта в 1881 г.), либо над гетерогенными катализаторами. Сначала образуется непредельный спирт, а затем альдегид (или кетон) [c.199]

Алкены алкины спирты амины азотсодержащие циклы. [c.497]

Терминальные алкины образуют серебряные или медные соли нрн взаимодействии с аммначньш раствором гидроксида серебра или меди (I), которые нерастворимы в воде, спирте и болыпинстве других растворителей [c.494]

Поскольку в первой стадии реакции образуется галоидосоединение, в котором галоид стоит у углеродного атома, связанного двойной связью, вторая частица галоидоводорода отщепляется с трудом поэтому реакция получения алкинов ведется при повышенной температуре в присутствии веществ, энергично отнимающих галоидоводород. Применение спиртового раствора едкого кали во второй стадии реакции приводит к образованию значительных количеств эфира типа R H= (O 2H5)R поэтому лучше пользоватьсГя твердым едким кали. Например, ш-бромстирол при нагревании до 130° с раствором КОН в безводном спирте дает фенилацети-лен с выходом 60% и. большое количество соответствующего эфира , а в случае применения твердого едкого кали при температуре 200° выход фенилацетилена повышается до 80 % . [c.701]

I —к алкинов-1 2—н-алкенов-2 3 —н-алканов нормальных первичных спиртов S—к-тио-лов-1. [c.285]

Алкены превращают в сложные эфиры янтарной кислоты по реакции с моноксидом углерода, спиртом и хлоридом палладия в присутствии хлорида ртути (И) [868]. Присоединение идет главным образом как ww-процесс. По аналогичной реакции из алкинов как терминальных, так и внутренних получают сложные эфиры замещенной малеиновой кислоты. [c.276]

Окисление спиртов и альдегидов в карбоновые кислоты проводят водным раствором перманганата калия в кислой или щелочной среде, а также хромовой кислотой. Вторичные спирты и кетоны окисляются в более жестких условиях и их превращение в карбоновые кислоты сопровождается разрывом углерод-углеродной связи. В этом случае в качестве окислителя применяют перманганат калия, концентрированную азотную кислоту. Весьма э( )фективно может быть проведено окислительное расщепление алкенов и алкинов до карбоновых кислот. [c.203]

Гомогенные катализаторы на основе комплексов переходных металлов низкой валентности способствуют проведению реакций монооксида углерода и формиата с молекулярным водородом, алкенами, алкинами, спиртами, аминами, металлоргани-ческими соединениями, а также реакции присоединения гало-генводородов к ненасыщенным связям. [c.542]

Те же значения инкрементов группы СНг применимы и для нормальных алкевов-1, алкинов-1. алкилциклопентанов, алкилц икло-гек санов, алкилбензолов, тиолов, тиоэфиров, первичных спиртов и других со инений при достаточном числе атомов углерода а нормальной цепи (см. 38). [c.471]

Присоединение хлора к жидким и твердым ацетиленовым соединениям проводят в среде таких растворителей, как хлороформ, метиловый спирт, четыреххлористый углерод и даже вода. Хлорирование алкинов в присутствии железных катализаторов при температуре свыше 100°, кроме продуктов присоединения, дает и продукты зaмeщeния 2 . [c.561]

Гораздо более важное значение ршеет окислительное сочетание алкинов-1, катализируемое солями меди (реакция Глазера-Эглинтона). В 1870 г. Глазер обнаружил, что суспензия ацетиленида меди (I), в спирте окисляется кислородом воздуха с образованием 1,3-днииов [c.507]

Из функциональных производных алкинов, которые с успехом могут быть алкилированы в аммиаке, следует упомянуть пропаргиловый и некоторые родственные ему спирты. Эти соединения при взаимодействии с двумя молями LiNH2 образуют дилитиевые соли, в анионах которых имеются существенно различающиеся нуклеофильные центры более мягкий углеродный и жесткий кислородный. По отношению к галоидным алкилам мягкий центр более реакционен, и поэтому такие соли при взаимодействии с эквимоль ным количеством галогенида дают исключительно продукты С-алкилирования (с динатриевым производным реакция проходит хуже) [c.190]

Нрименеиие спиртов в качестве растворителя в процессе элиминирования имеет очень важный недостаток прн синтезе алкинов со строго определершьш положением тройной связи. В спиртовой среде в жестких условиях вьппе 150 °С происходнт миграция тройной связи и алкины-1 изомеризуются с неремещегшем тройной связи внутрь цепи [c.493]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология