Серы соединения хроматограмма

Рис. 18. Хроматограмма смеси различных соединений серы [I фтора (25" С)

Рис. 39. Хроматограмма некоторых соединений серы в смеси с воздухом и углеводородами

Известен также метод идентификации нефтей в водах, основанный на газо-жидкостном хроматографировании их экстрактов в капиллярных колонках с неполярной жидкой фазой (силикон) и одновременном использовании пламенно-ионизационного и пламенно-фотометрического детекторов [500 ]. Описанный в работе [501 ] пламенно-фотометрический детектор обладает высокой чувствительностью к серусодержащим соединениям нефти (до 1 10" % ) и позволяет получить характерную капиллярную хроматограмму этих соединений при общем содержании серы в нефтях от 0,4% и более [500]. Совместное применение указанных детекторов делает иден-, тификацию нефтей (по двум хроматограммам) значительно надежней. [c.273]

Средняя степень полимеризации возрастает ступенчато, как при поликонденсации, и к концу превращения исчезают все низкомолекулярные продукты мономер, димер, тример и т. д. Это было подтверждено серией последовательных хроматограмм продуктов полимеризации . На последних стадиях полимеризации возрастает вероятность соединения двух полимерных молекул за счет их концевых этилениминных группировок. Это подтверждается ростом степени полимеризации в смесях, не содержащих мономерного этиленимина [50], а также полимеризацией димера этиленимина (см. ниже). При этом, поскольку распределение протонов между различными основными группировками определяется только их относительной концентрацией и силой основности, молекулярно-весовое распределение полученного полиэтиленимина не зависит от типа и концентрации использованного инициатора. [c.23]

Так, например, отмечали, что в условиях промышленного процесса гидроочистки тиофены и бензтиофены удаляются более трудно, чем меркаптаны и сульфиды а наиболее трудно удаляется последняя часть серы после 80%-ной десульфуризации наблюдается перелом кривой потребления водорода как функции удаления серы, т. е. для удаления последней части серы нужны очень глубокие преобразования структуры вещества. Трудность удаления высокомолекулярных и ароматизированных сернистых соединений можно также проиллюстрировать рис. 17, на котором показаны хроматограммы [c.282]

Обнаружение [ %2 -ионов. Для обнаружения [Н 21 -ионов в центр первичной хроматограммы вносят раствор тиомочевины. Образуются две зоны в центре желтая зона от соединений висмута, окруженная серо-зеленой зоной от соединений ртути (I). [c.202]

В этом случае в одинаковых условиях получают две серии хроматограмм а) исходной анализируемой смеси и б) порции смеси с добавленным к ней известным количеством <7,. одного из компонентов, играющего роль стандартного соединения. Содержание [c.230]

В предыдущих разделах рассматривался сканирующий режим работы масс-спектрометра, т. е. набор серии полных масс-спектров. Очевидно, что это способ пригоден для изучения неизвестных соединений. Однако, когда масс-спектрометрию используют в качестве высокоселективного и чувствительного метода детектирования, т. е. для скрининга или количественного анализа, то анализируют только ограниченное число интересующих ионов. В этом случае масс-спектрометр работает в режиме селективного сканирования ионов. В этом режиме параметры прибора устанавливают таким образом, что в течение определенного периода времени детектируются только ионы с одним значением т/г, затем параметры скачкообразно меняются для детектирования ионов с другим значением т/г и т. д. В этом случае полные спектры не записывают, а данные представлены в виде масс-хроматограмм. Главное преимущество режима селективного сканирования ионов заключается в том, не тратится времени на детектирование ионов, не представляющих интерес для анализа. В результате достигаются лучшее соотношение сигнал/шум и более низкие пределы обнаружения. [c.265]

Хроматограмма, содержащая соединения, меченные С и S , приводится в соприкосновение с рентгеновской пленкой сразу же и несколько месяцев спустя. Первый радиоавтограф обнаруживает почернение, вызванное излучением обоих изотопов, а второй радиоавтограф имеет только пятна, вызванные радиоактивным углеродом, поскольку изотоп серы полностью распался. Как правило, второй радиоавтограф следует снимать по прошествии 5—10-кратного времени полураспада короткоживущего изотопа. [c.68]

Метод обнаружения. Поскольку ароматические производные либо окрашены в интенсивный желтый цвет, либо сильно поглощают УФ-свет, то, для того чтобы обнаружить пятна, не требуется никаких реактивов для опрыскивания. Лучше всего применять силикагель Г, содержащий 0,5 —2% флуоресцирующей добавки, и локализовать соединения, используя УФ-лампу. Нелетучие органические примеси можно обнаружить в виде серых или черных пятен после опрыскивания хроматограммы хромовой смесью и нагревания. В большинстве случаев сами производные очень трудно озолять например, 2,4-динитрофенилгидразоны альдегидов и кетонов окрашиваются при нагревании с хромовой смесью, но при охлаждении, как и прежде, их можно обнаружить в виде желтых пятен. [c.169]

Интересно отметить, что аналогичную методику можно применить для изучения процесса старения набивки колонки. Если отобрать пробу из набивки и поместить ее в верхнюю часть аналитической колонки, то получится хорошо выраженная хроматограмма. Я пришел к выводу, что не существует вещества, которое не дало бы сложного набора летучих компонентов. Если взять часть набивки из верхнего конца колонки, а затем снова поместить ее на старое место, то окажется, что такое кратковременное пребывание на воздухе, особенно если набивку подогревали, приводит к появлению серии хроматографических пиков. Другими словами, колонки очень неустойчивы, интенсивно выделяют летучие соединения и во всех рассуждениях о детекторах и в предложениях проводить консультации с целью получения хороших результатов пренебрегают тем фактом, что вопрос о колонке более важен, чем вопрос о детекторе. [c.460]

Те фракции, пики которых на хроматограммах, по нашим предположениям, относятся к сераорганическим соединениям, давали по выходе из детектора положительную реакцию на 50 , что, мы полагаем, можно считать подтверждением наших предположений. Кроме того, полярографический анализ этих же фракций на сумму меркаптанной и сульфидной серы показал присутствие в них указанных соединений, что также служит подтверждением полученных нами результатов (табл. 2). [c.378]

На рис. 39 представлена хроматограмма некоторых соединений серы в смеси с воздухом и углеводородами. Разделение проводили на колонке длиной 1,3 л на три- [c.155]

Нитропруссид. Реагент а. Смешивают 1,5 г нитропруссида натрия в 5 мл 1 М H2SO4 + -Ь 95 мл МеОН -ь 10 мл 28%-ного NH3. Фильтруют. Хроматограмму погружают в этот раствор. SH-соединения дают красную окраску. Еще влажную бумагу погружают в раствор б (2%-ный раствор Na N в 95%-ном МеОН). Расщепление связей —S—S этим реагентом вызывает появление красной окраски через промежуток времени от нескольких секунд до 10 мин. Для цистина чувствительность 1 мкг. Если нет необходимости определять SH-соединения, используют равные объемы растворов а и б с концентрацией в 2 раза выше. Аргинин при этом дает оранжевое пятно на бледно-желтом фоне, переходящее в серо-синее на интенсивно-зеленом фоне. [c.393]

Обнаружение хлора в октахлордипропиловом эфире (синергист 8 421 фирмы БАЗЕ ) и аналогичных соединениях. Хроматограмму опрыскивают спиртовым раствором 2 н. калийной щелочи и нагревают 20 мин при 120°. Затем следует провести опрыскивание 1 %-ным раствором нитрата серебра в азотной кислоте (30% ной). При последующем освещении (ультрафиолетовый или солнечный свет) возникает серо-фиолетовая зона. Минимально определяемое количество 2—3 цг. [c.366]

Четыреххлористый углерод и сероуглерод. Харейн и Краузе использовали газовую хроматографию для изучения дифференциального поглощения I - и СЗ -нрена-ратов пшеницей. Условия были таковы стальная колонка (длина 1829 мм, диаметр 6,5 мм), содержащая 40% жидкого силикона на шамотном кирпиче, температура 100 °С, скорость потока гелия 83 мл1мин, ячейка для измерения теплопроводности, работающая при токе в 300 ма. Пробы газа из башен, где проводилась обработка, отбирали с помощью стеклянных пробоотборных трубок, из которых содержимое вытеснялось в газовый хроматограф с помощью ртути. Сероуглерод в колонке частично разлагался, образуя два неидентифицированных соединения. Хроматограмма показывала наличие четыреххлористого углерода, сероуглерода, к-пентана, петролейного эфира и двуокиси серы со временем удерживания соответственно 380, 220, 100, 91 и 60 сек. Степень извлечения компонентов фумиганта была сопоставлена с общим извлечением компонентов и выражена в виде отношения. [c.55]

В результате ранее проведенных исследований по проникновению, разрушению и выведению из организма животных фосфорор-ган1 ческих инсектицидов было установлено, что наибольшие количества продуктов распада этих соединений накапливаются в моче и выводятся с ней. Поэтому для хроматографирования была взята м ча животных (морских свинок), которым за 1—1,5 часа до забоя вводился диметил-4-нитрофеннлтиофосфат, меченый Р" или Мочу без предварительной обработки наносили на полоску бумаги и после высыхания хроматографировали, как описано выш . Полученные хроматограммы экспонировали с рентгенопленкой для получения радиоавтографов. Во всех случаях продукты распада одновременно содержали серу и фосфор, чего не должно было быть при окислении. Однако, как уже отмечалось, независимо от того, произошло окисление или нет, сера на хроматограммах должна отделяться от фосфора, по крайней мере, на самом последнем этапе гидролиза. Очевидно, что смесь изоамиловый спирт—муравьиная кислота—вода не вызывает такого разделения. Для выяснения этого вопроса была взята другая смесь бутанол— уксусная кислота—вода. Известно, что в этой смеси ортофосфор-ная кислота несколько удаляется от точки нанесения. Радиоавтографы хроматограмм мочи, полученные с применением растворителя бутанол—уксусная кислота—вода, представлены на рис. 6. [c.91]

Обнаружение Ag+- o oe. Первичную хроматограмму обрабатывают 2 н. раствором едкого натра. В случае присутствия Ag -иoнoв за голубой зоной соединений меди образуется узкая серая полоса. [c.202]

Когда продуктом окислительно-восстановительного процесса является не осадок, а растворимое соединение, и объем, в котором оно заключено, ограничен, также может наблюдаться изменение высоты зоны от концентрации хроматографируемого иона. Примером может служить хроматограмма ионов на биохромате калия. После диффузии раствора сульфида натрия сразу образуется в верхней части хроматограммы белая узкая полоска 5 , которая постепенно перемещается вниз по колонке, увеличиваясь в размерах. В то же время выше этой зоны образуется серая зона восстановленных ионов Сг (III). Величина этой зоны изменяется в соответствии с изменением концентрации сульфид-ионов. Поскольку зона ионов Сг (III) ограничена снизу зоной 8 , можно говорить о зависимости ее величины от концентрации ионов Сг (III), которая эквивалентна концентрации хроматографируемых сульфид-ионов. [c.224]

Химические реакции с отдельными компонентами анализируемой смеси изменяют ее состав, и на хроматограмме либо проявляются пики соединений, не присутствовавших первоначально в смеси, либо отсутствуют пики соединений, которые необратимо задерживаются неподвижной фазой. Например, часто гликолп или бензилцианид насыщают азотнокислым серебром, так как оно селективно задерживает олефины. Но такую фазу не следует применять для анализа веществ, содержащих реакционноспособный галоген или серу. [c.91]

Разделение полярных компонентов проводилось на хроматографе серии 1090 с фотометрическим детектором при длине волны 340 нм. Компоненты смеси разделяли при температуре 40 °С на колонке 250x4,6 мм с силикагелем (Zorbax sil) зернением 5 мкм. Подвижной фазой служил толуол со скоростью потока 0,2 мл/мин. Полученные хроматограммы (рисунок 5, в, г) демонстрируют наличие большого количества соединений фуллеренов Сео в пробе 2. В дальнейшем, подбор индивидуальных аналогичных соединений позволит идентифицировать и определить их количественное содержание. [c.19]

Для определения тиофена в тяжелых фракциях нефти и сырых нефтях может быть использована специальным образом модифицированная ГХ-система с узлом предварительного фракционирования, подсоединенным к стандартному устройству ввода с делением потока [10]. На рис. 8-8 приведена схема крана-переключателя, используемого в этом анализе. Проба вводится через устройство ввода узла предварительного фракционирования в короткую предколонку с НФ OV-101. На этой иредколонке происходит разделение компонентов в соответствии с их температурами кипения. Во избежание попадания тяжелых фракций нефти (Сао) в капиллярную колонку кран-переключатель устроен таким образом, чтобы обеспечить продувку и сброс тяжелых фракций. Легкие фракции нефти попадают в аналитическую колонку, где происходит дальнейшее разделение и идентификация смеси. На рис. 8-9 приведена типичная хроматограмма сырья, поступающего на гидроочистку. Анализируемая фракция содержит 1,5 масс.% серы. Использование высокоэффективных капиллярных колонок сводит к минимуму совместное элюирование углеводородов, содержащихся в большом количестве, и серусодержащих соединений. В результате такого совместного элюирования может наблюдаться гашение сигнала ПФД. По сравнению с ПИД ПФД обладает превосходной чувствительностью к серусодержащим соединениям и селективен к ним (рис. 8-10). Вследствие нелинейности сигнала ПФД к сере количественное определение серы проводится с помощью многоуровневой градуировки. Градуировочные кривые для некоторых тиофенов представлены на рис. 8-11. [c.112]

Перманганат калия в кислых растворах. Хроматограмму опрыскивают 0,03-0,15 М КМпО , содержащим 3% H SO . Органические соединения дают белые или светло-желтые пятна. Если этот реагент использовать после оксаниловой кислоты (которая дает коричневые пятна с фруктозой, глюкозой и мальтозой см. разд. 22) и бумагу прогреть при 90°С, фоновая окраска теряется, пятна фруктозы, сахарозы и мелизитозы становятся серо-черными, а пятна глюкозы и мальтозы остаются коричневыми. [c.398]

Ванилин. Хроматограмму опрыскивают 1 %-ным раствором ванилина в смеси EtOH-(-+ 3%-ная водная хлорная кислота (1 1) (смесь приготовлена непосредственно перед использованием). Прогревают при 85 °С в течение 3- 4 мин. Многоатомные сахароспирты дают бледные синие пятна, переходящие в сиреневые, а затем бледные серовато-голубые на рыжеватом фоне. Для гекситов чувствительность 15 мкг пентитов 20 мкг эритрита 25 мкг глицерина 30 мкг. Инозит, дигидроксиацетон, альдопентозы и альдогекеозы не реагируют, кроме рамнозы (20 мкг), которая дает кирпично-красные пятна (чувствительность 20 мкг) сорбоза и фруктоза дают глубокие серо-зеленые пятна (5 мкг). Фенолы и некоторые соединения индола также реагируют. При наблюдении в УФ-свете прокрашенной и прогретой хроматограммы можно обнаружить более широкий набор соединений. [c.402]

Для обнаружения ионов меди в присутствии ионов железа н никеля на бумагу наносят каплю анализируемого раствора, затем четыре-пять капель воды. Хроматограмму обрабатывают раствором дифенилтиокарбазида. При наличии нонов меди, никеля и железа вблизи центра пятна появляется серо-зеленая или зеленая зона соединения меди, а дальше — сине-фиолетовая зона соединения никеля. Ионы железа с дифенилтиокарбазидом окраску пятна не изменяют. [c.248]

Фториды серы, а также фторуглероды разделяли Кемпбелл и Гудзинович [352]. Хроматограммы для соединений серы и фтора показаны на рис. 18. [c.71]

Хроматограмма, полученная на адсорбенте белого цвета, обычно представляет собой серию цветных зон, расположенных в определенном порядке. Такая хроматограмма дает ориентировочное представление о составе исследуемой смеси. Если разделяемые вещества флуоресцируют в ультрафио 1етовом свете, расположение зон в колонне можно установить облучением ультрафиолетовыми лучами. Зоны бесцветных веществ выявляют проявлением. Для этого через колонку пропускают раствор реагента, который дает цветные соединения, и зоны становятся видимыми. [c.206]

Масс-спектрометрическое исследование концентрата нефтяных ванадилпорфиринов показало, что в нефти Усть-Балыкского месторождения порфирины представлены набором гомологов, в основном двух рядов М и М-2 (см. рис. 1). Молекулярная масса порфиринов ряда М меняется от 473 до 641, что соответствует соединениям, содержащим от 7 до 19 атомов углерода в боковых алкильных цепях (табл. 2). Молекулярно-массовое распределение порфиринов ряда М-2 уже. Соединения этой серии содержат от 10 до 19 групп метилена в боковом обрамлении порфинного цикла. Анализ хроматограммы концентрата нефтяных ванадилпорфиринов, полученной методом ВЭЖХ (рис. 3), показывает, что препаративное разделение концентратов этим методом не- [c.14]

При работе с сульфидами и их производными целесообразно проверить устойчивость органического соединения серы в предполагаемых условиях хроматографии. Одним из методов, позволяющих во многих случаях получить на это ответ, является двухмерная ТСХ. На несколько стеклянных пластинок размером 13X13 см наносят слои адсорбента толщиной 0,5 мм. На один из углов каждой пластинки одновременно впитывают исследуемый образец органического соединения серы и также одновременно элюируют все пластины (в условиях движения образца). После этого одну из пластин тотчас же подвергают элюированию в направлении, перпендикулярном первому. Остальные пластины перед повторным (двухмерным) хроматографированием выдерживают в течение различных промежутков времени. Если изменений вещества за время контакта не произошло, то, после проявления хроматограммы, пятна находятся на диагонали при изменениях образца пятна сходят с диагонали (часто появляются стартовые пятна). [c.86]

Реагенты для проявления хроматограмм органических соединений серы. Наиболее универсальным проявителем для органических соединений серы являются пары иода. Для этого пластинку помещают в сосуд (обычно в большой эксикатор), на дне которого находятся кристаллы иода и несколько миллилитров воды. После проявления избытку иода дают испариться на воздухе. Время проявления различно, оно зависит, в первую очередь, от степени окислекия атома серы (и, разумеется, от количества детектируемого вещества). Так, например, тиолы и сульфиды проявляются через несколько минут, сульфоксиды — через 10—15 мин, сульфоны — значительно медленнее. Предел [148] чувствительности для сульфоксидов 2,5—10 мкг. [c.102]

Эту же реакцию можно выполнить на первичной хроматограмме методом капельной реакции—прикосновением капилляра, содержащего 2 н. раствор едкого натра, к месту расположения зоны ионов серебра. Тотчас же за голубой зоной соединения меди вп./1отную к ней проявляется узкая серая зона, содержащая окись серебра. [c.86]

В работах [23, 46] описаны простой в изготовлении и удобный в обслуживании хроматограф и эффективный метод определения группового химического состава тяжелых нефтепродуктов. Прибор (рис. 36) включает микроколонку (30 смX 1,2 мм), систему подачи растворителя и детектирования, состоящую из транспортирующей цепочки, реактора для конверсии углеродсодержащих соединений в СО2 и Н2ОИ катарометра для измерения количества образовавшегося СО2. В основе определения группового химического состава лежит метод градиентного вытеснения (см. гл. 2). В качестве адсорбента используют силикагель АСК (60-100 мкм) с относительной активностью 0,25 уса. ед. Элюентом для разделения мальтеновой части нефтепродуктов служит смесь состава изооктан 1,2-дихлорэтан диизоамиловый эфир этилацетат этиловый спирт = 80 1 1 1 4, а дпя элюирования асфальтенов - смесь этилового спирта и хлорбензола (1 3). Растворенный в бензоле (7 1) анализируемый продукт (0,5-1,0 мкл) вводят в колонку, туда же заливается первый элюент. Колонку устанавливают в хроматограф, над поверхностью элюента создается давление, достаточное дпя обеспечения скорости элюента около 0,04 см /мин. Элюат из колонки поступает на движущуюся цепочку, которая транспортирует его в устройство для испарения растворителя, состоящее из и-образного короба и воздушиого эжектора, и далее в конвертор, где происходит двухстадийная конверсия компонентов пробы. На первой стадии они деструк-тируются и окисляются воздухом в первой по ходу цепочки ветви конвертора, на второй — доокисляются во второй ветви над оксидом меди с образованием СО2, Н2О и оксидов серы и азота. Вода и оксиды серы и азота поглощаются в осушителе с силикагелем, а диоксид углерода поступает в катарометр, зоны разделенных компонентов фиксируются в виде пиков. После выхода последнего, шестого, пика первый растворитель, оставшийся в емкости над колонкой, удаляют и заменяют вторым растворителем, который элюирует асфальтены. Расчет хроматограммы проводят методом внутренней нормализации. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология