Шпинель, образование структура

Метод ТГА позволяет определять содержание воды в марганцево-магнитных ферритах с большим содержанием магния, чем требуется для образования структуры шпинели [177]. Присутствующий в таких материалах MgO может взаимодействовать с водой, образуя гидроксил. Скорость реакции гидратации можно определить термогравиметрическим методом или путем титрования реактивом Фишера. [c.160]

Если при образовании феррита получается структура обращенной шпинели, что зависит от соотношения размеров и рода ионов, то ионы Ме и половина ионов Fe находятся в октаэдрических пустотах (в подрешетке В), а другая половина ионов Fe — в тетраэдрических пустотах (в подрешетке А). В таких случаях феррит имеет ферромагнитные свойства. Например [Fe 1 в тетраэдрических пустотах (подрешетка А), [Ni Fe l в октаэдрических пустотах (подрешетка В), (40 1 в узлах гранецентрированного куба. [c.351]

Известно несколько кристаллических модификаций 10283. Низкотемпературная а-модификация, существующая до - 300°, обладает кубической решеткой типа сфалерита с неупорядоченным расположением вакансий. 0-Модификация имеет структуру типа шпинели с упорядоченным расположением вакансий, что приводит к образованию тетрагональной элементарной ячейки. При 420° эта модификация обратимо превращается в кубическую опять-таки со структурой типа шпинели, но в полностью неупорядоченном состоянии [60]. Еще одно превращение наблюдается при 750°. Сульфид индия образует твердые растворы с избыточным содержанием индия до 4% [61]. Плотность сульфида 4,6—4,9 г/см . При высокой температуре диссоциирует на низ- [c.292]

Присутствие висмута благоприятствует перезарядке МпОг в среде КОН в составе источников тока. Это объясняют образованием устойчивых комплексов ионов В1(1П) и Мп(1У, III или II). Ионы В1(1П) препятствуют развитию процессов поляризации. Когда ионы В1(1П) замещают Мп(П) или Мп(Ш), развитие структуры шпинели нарушается. Так как размеры иона В)(Ш) много больше, чем у Мп(И) или Мп(Ш), они не могут встраиваться в структуру шпинели и препятствуют тем самым ее развитию. Последняя, как известно, является плохим электроактивным материалом. С точки зрения поведения висмута выделяют два критерия, благоприятствующие способности МпОг к перезарядке сильное взаимодействие между катионом металла и ионом марганца, а также достаточно большой радиус катиона металла, препятствующий его встраиванию в структуру шпинели и тем самым предотвращающий ее развитие [247]. [c.278]

Таким образом, текстурные промоторы (кобальт и никель) способствуют поддержанию высокой гидрирующей активности ионов Мо и W. Введение в состав оксида алюминия небольших количеств 8)02 или цеолита улучшает работу катализатора. Присутствие цеолита в носителе увеличивает количество N1—Мо и А1— N1— Мо-структур и уменьшает диффузию ионов никеля и молибдена в объем носителя, предотвращая тем самым образование неактивных соединений типа шпинелей. Кроме того, увеличивается удельная поверхность и возрастает доля пор размером 10,0-20,0 нм. [c.829]

Для шпинельных структур характерно образование дефектов в результате разупорядочения [49]. Оно выражается в том, что могут перегруппировываться полиэдры и изменяться отношения М/О, Для нормальных шпинелей (Мд) [(Мв) ]04 это можно записать следующим образом [c.56]

При нагревании на воздухе [117] глины типа каолина претерпевают несколько стадий превращения. Во-первых, при температуре около 550 °С наблюдается образование разупорядоченной фазы метакаолина вследствие эндотермической дегидратации [1]. Метакаолин стабилен примерно до 925 °С, при более высокой температуре он перегруппировывается в дефектную алюлгокремневую шпинель, имеющую структуру 7-AI2O3. [c.325]

Катализатор получают пропиткой керамического носителя соединениями никеля. Носитель содержит глину, модифицированную окислами кальция, магния и прокаленную при температуре 1000—1300° с. При этом глина спекается, сохраняя сравнительно развитую пористую структуру. Активность катализатора за период эксплуатации (200 ч) не изменялась. Выделения углерода и образования алюмоникелевой шпинели не наблюдалось [c.94]

При адсорбции монооксида углерода на исходном образце наблюдаются полосы поглощегия 2150, 2173, 2193 и 2202 см" , соответствующие СО, адсорбированному на гидроксильных группах, катионах Мд " , А1 + и Сг +, соответственно. После адсорбции сероводорода картина адсорбции СО существенно меняется. Практически полностью исчезают полосы поглощения 2193 и 2202 см , соответствующие СО, адсорбированному на льюисовских кислотных центрах (ЛКЦ) ЛР+ и Сг и резко уменьшается количество бренстедовских кислотных центров (БКЦ) (2150 см ), тогда как количество адсорбированного СО на катионах Мд + увеличивается. Это может происходить благодаря разрушению структуры шпинели МдСгр с образованием, например, сульфатов или сульфитов хрома и освобождением дополнительного количества свободных катионов магния (рис. 4.17). [c.120]

На цинк-хромовых катализаторах процесс осуществляют при 360-380 С, 25-32 МПа и объемной скорости циркулирующего газа, содержащего 10-20% СО (СО Нг от 1 5 до 1 10), равной 100-600 ч". Часто синтез метанола совмещают с процессами деструктивной гидрогенизации и синтезом аммиака, что улучшает технико-экономические показатели процесса. Активность цинк-хромового катализатора зависит от способа его приготовления, соотношения Сг 2п и способа предварительной обработки, в процессе которой формируется активная структура. Содержание оксида хрома в этих катализаторах составляет 20-30%. Наличие в катализаторе трудновосстановимого оксида хрома препятствует спеканию оксида цинка и образованию шпинели, в результате чего активность и селективность катализаторов длительное время остаются высокими. [c.123]

Рег0з г Рез04. Только при таком псевдоморфном переходе твердое вещество может не изменять своей кристаллической структуры, так как и магнитная окись железа -РегОз и магнетит Рез04 — предельные продукты превращения катализатора в ходе катализа — имеют однотипную структуру шпинели. Прокаливание подобного катализатора в атмосфере, содержащей большой избыток кислорода, приводит к образованию а-РегОз, что исключает псевдоморфное образование продуктов восстановления окиси железа, и катализатор теряет активность. В то время как восстановление кубической окиси железа и окисление магнетита идет [c.58]

Образование фазы со структурой шпинели сопровождается переходом части ионов лития в тетраэдрические пустоты, т.е. процесс более сложен, чем постепенное заполнение октаэдри- [c.168]

Возможно дезактивирующее воздействие на катализатор окислителей в концентрациях, значительно превышающих необходимые для частичного или полного окисления метана. Влияние окислителей на снижение активности катализатора может иметь место как прн случайных нарушениях технологического режима, так и при продувке контактных аппаратов водяным паром или воздухом с целью газификации отложившегося углерода, удаления горючих газов. Это явление может наблюдаться и в случае проведения конверсии при повышенном давлении, когда необходимость повышения температуры конверсии стремятся компенсировать увеличением парциального давления водяного пара в реагирующей парогазовой смеси. При избытке закиси никеля, которая взаимодействует с А12О3, образуется шпинель — №А1204, неактивная при конверсии метана [10, 13]. Возможность образования алюмината никеля, трудно восстанавливаемого до металлического никеля, необходимо учитывать и при создании нового катализатора, поскольку технология его получения включает стадию термической обработки. Температура начала образования алюмината никеля колеблется от 300 до 1000° С и определяется физико-химической структурой окисей никеля и алюминия, а также природой газовой среды. На скорость образования шпинели [c.66]

Элементарная ячейка шпинели содержит 8 атомов Mg, 16 А1 и 32 атома О. В структуре у-АиО в элементарной ячейке тоже 32 атома кислорода, и они занимают те же места, но в этой же ячейке только 217з атомов алюминия. Последние статистически занимают места магния и алюминия в структуре шпинели, причем в среднем 2 з этих мест на одну элементарную ячейку остаются свободными. Изучение дефектной структуры уАЬОз объяснило давно известный факт образования непрерывных твердых растворов шпинели с окисью алюминия. [c.234]

Низкотемпературные катализаторы синтеза метанола представляют собой тройные и более сложные оксидные системы, в состав которых помимо оксида меди входят в различных сочетаниях трудновосстанавливаемые, более тугоплавкие по сравнению с СиО оксиды таких металлов, как Сг, А1, Zn, Mg, Мп. Высокую активность Си—2п—Сг-катализаторов объясняют способностью СиО образовывать с 2пО и СГ2О3 тонкодисперсную систему. Образованию и сохранению дисперсной формы Си способствует, по мнению авторов [145], образующаяся цинкхромовая шпинель с дефектной структурой. Дефекты вызваны внедрением меди в между-узлия решетки. Введение в состав катализатора хрома повышает его термоустойчивость. [c.153]

Превращения, связанные с разупорядочением (изменением степени упорядоченности) структуры. Эти превращения могут быть разделены на быстро протекающие ориентационные и медленно протекающие позиционные превращения. При первых превращениях разупорядочение является следствием изменения ориентации (например, путем вращения) отдельных атомных групп. Подобные превращения происходят в шпинелях, содержащих катионы переходных металлов (например, Мп +, Си +) с асимметричным анионным окружением, переход материала из ферромагнитного в парамагнитное состояние за счет ориентации атомных магнитных моментов и т. д. К ориентационным превращениям типа порядок — беспорядок можно отнести переход между высокотемпературной а н-формой 2 a0-Si02 и низкотемпературной a i-формой этого соединения, структуры которых настолько близки, что достаточно очень небольшого смещения атомов в структуре, чтобы вызвать указанное превращение. При позиционном изменении степени упорядоченности происходит перераспределение атомов между узлами кристаллической решетки, что связано с диффузией атомов. Подобного рода медленные превращения приводят к образованию так называемых сверхструктур, обусловливающих появление дополнительных дифракционных отражений на рентгенограммах веществ. Для шпинелей, например, имеющих два типа катионных узлов (октаэдрические и тетраэдрические позиции в плотноупакованной кислородной решетке), подобные переходы особенно характерны и происходят за счет перераспределения катионов по этим позициям. Такого же рода переходы наблюдаются в оливинах, пироксенах, полевых шпатах. Например, в калиевом полевом шпате К20- А Оз-бЗЮг, образующим три полиморфные модификации две моноклинные — санидин и адуляр, объединяемые часто под общим названием ортоклаз, и одну триклинную — микроклин, обнаружено значительное различие в степени упорядоченности атомов Si и А1 по тетраэдрическим позициям структуры. В высокотемпературном ортоклазе имеется лишь частичная упорядоченность, а при понижении температуры за счет перераспределения атомов достигается [c.55]

Как показано примерами в табл. 9-1, сложные оксиды отличаются изобилием составов и структур, многие из которых представляют только ограниченный интерес для катализа. Разнообразие структур сложных оксидов иллюстрируется различиями между двумя группами веш,еств, представляющих интерес для катализа шпинелями и перовскитами. В шпинелях основной структурный элемент — структурная сеть атомов кислорода плотной упаковки. Ионы металлов находятся в промежутках тетраэдрических и октаэдрических структур, образованных этой структурной сетью. Тип занятого участка зависит главным образом от размера катиона [1]. Вообще, шпинели термически очень стабильны, их состав зависит от степени заполнения промежуточных мест. Типичные примеры — СгАЬО (рубин) и МдАЬ04 (шпинель). [c.116]

Для изготовления промышленных блоков обычно используют кордиерит и муллит. Муллитные структуры более чувствительны к тепловым ударам, но стабильнее при высоких температурах. Кордиеритные структуры стабильны до 1204 °С, выше этой температуры происходит постепенная деградация с выделением муллита [2, 3] и образованием шпинели [c.134]

Соединение тина шпинелей весьма склонно к захвату чун ерод-ных ионов с образованием твердых растворов. Механизм электропроводности шшшелей предложен Вервеем [292], который предположил, что благодаря особой структуре этих соединений возмон<на внутренняя перезарядка ионов разной валентности Fe " Fe +. Работы Коломийца с сотрудниками [293] показали, что электропроводность шпинелей Ми и Со можно варьировать в широких пределах (несколько порядков). Такие изменения электропроводности невозможно объяснить моделью Вервея. Введение примесей в этот [c.196]

Смотреть страницы где упоминается термин Шпинель, образование структура: [c.156] [c.57] [c.116] [c.147] [c.85] [c.85] [c.58] [c.98] [c.172] [c.560] [c.596] [c.309] [c.253] [c.262] [c.316] [c.27] [c.147] [c.153] [c.380] [c.262] [c.316] [c.40] [c.313] [c.102] [c.76] [c.77] [c.60] [c.560]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология