Коэффициент влияние ионной силы

Влияние ионной силы раствора на коэффициенты активности ионов [c.62]

Влияние НОННОЙ силы. Увеличение ионной силы раствора приводит к уменьшению коэффициентов активности ионов осадка, увеличению реального произведения растворимости и, как следствие, к увеличению растворимости осадка. Это — солевой эффект, рассмотренный выше. На практике влияние ионной силы сказывается обычно гораздо слабее, чем протекание побочных реакций и влияние одноименного иона. [c.201]

Влияние ионной силы раствора. Как известно, активность любого иона в растворе зависит от ионной силы раствора, т. е. от общего количества электролитов. Чем больше ионная сила тем меньше коэффициент активности и меньше сама величина активности каждого иона в растворе. Естественно, что при увеличении ионной силы раствора активность ионов большего заряда будет понижаться больше, нежели ионов меньшего заряда, так как первые взаимодействуют с ионами противоположного знака за счет электростатических сил значительно сильнее. Следовательно, для окислительно-восстановительной пары величина окислительного потенциала не остается постоянной при прибавлении к раствору каких-либо электролитов, хотя бы и не взаимодействующих с веществами этой пары. При этом, как правило, увеличение или уменьшение потенциала определяется, тем, какой йз ионов—окислитель или восстановитель имеет больший заряд. [c.177]

Изучите влияние ионной силы раствора на скорость реакции. Для этого при приготовлении пяти растворов йодата натрия вместо дистиллированной воды воспользуйтесь 0,01 или 0,1 М раствором хлорида или сульфата натрия. Оцените расчетом ионную силу раствора (учет вклада всех ионов ), коэффициенты активности и активности ионов. Данные по зависимости скорости от ионной силы представьте графически. Как влияет ионная сила на скорость Попытайтесь объяснить причины обнаруженного эффекта. [c.309]

Чем выше заряд и концентрация реагирующих и посторонних ионов в растворе, тем значительнее влияние ионной силы на коэффициенты активностей окислителей и восстановителей. [c.138]

Связь между ионной силой раствора и коэффициентом активности очень сложна. Для расчета этой зависимости предложен ряд формул, однако точные результаты получаются только ири введении в эти формулы эмпирических коэффициентов, характерных для каждой отдельной соли. Поэтому чаще всего, если необходимо учесть влияние ионной силы на ка-кое-нибудь равновесие, пользуются экспериментальными данными, которые известны для многих солей. [c.51]

Согласие этому уравнению, единственным свойством иона, от которого зависит его коэффициент активности, является его заряд г. Поскольку заряд активированного комплекса равен сумме зарядов реагирующих частиц и, следовательно, известен, уравнение (111.45) может быть применено для количественного рассмотрения вопроса о влиянии ионной силы раствора на скорость реакции между ионами н разбавленных растворах. Если заряды реагирующих ионов равны Зд и 2в, то заряд активированного комплекса равен гд + гв- Учитывая это, после несложных выкладок можно привести соотношение (И 1.45) к следующему виду [c.116]

При значительных ионных силах может происходить изменение коэффициента активности также и нейтральных молекул, что молсет соответственно отразиться на величине константы скорости реакции. Для растворов слабых электролитов влияние ионной силы на скорость реакции вследствие изменения степени диссоциации реагирующих веществ и связанного с этим изменения концентрации участвующих в реакции ионов называется вторичным солевым эффектом. [c.268]

Последние два члена правой части этого уравнения зависят от ионной силы. При выделении катионов образуется очень разбавленная амальгама, поэтому / практически равно 1. Коэффициент активности катиона в растворе, содержащем избыток индифферентного электролита, будет меньше единицы, и поэтому / уменьшается при увеличении ионной силы. Благодаря этому в соответствии с уравнением (51) El будет сдвигаться в сторону отрицательных значений потенциала. Влияние ионной силы на сдвиг потенциала полуволны впервые изучал Лингейн [17]. Он обнаружил, что экспериментальные данные хорошо согласуются с теорией, если при увеличении [c.122]

Изменение ионной силы раствора вызывает изменение коэффициентов активности ионов, в то время как коэффициенты активности незаряженных комплексных элементарных объектов практически не меняются н равны единице. Влияние ионной силы раствора учитывают, вычисляя, что используют для нахождения концентрационной константы при данной ионной силе [формула (2.15)]. Дальнейшие расчеты тогда ведут к концентрационной форме. [c.81]

Подобным образом можно объяснить и влияние ионной силы на коэффициенты активности неэлектролитов. Это позволило вывести следующее уравнение [c.23]

Следовательно, наклон зависимости lg V — должен приближаться к — Лг, когда / 2 стремится к нулю. Это предсказание было многократно подтверждено измерениями средних ионных коэффициентов активности и активности растворителя (разд. 2.16), а также влиянием ионной силы на растворимость сильных электролитов и на другие равновесия с участием ионов (см., например, [11 или [21). Установлено, что оно справедливо не только для воды, но и для растворителей со значительно более низкими диэлектрическими проницаемостями. Еще более тщательной проверке было подвергнуто аналогичное предсказание относительно зависимости электропроводности от концентрации (см., например, [31). [c.241]

Влияние ионной силы предложено учитывать, вводя коэффициенты активности ь ионов КЫНз+ и ОН", рассчитанные по уравнению Дебая — Гюккеля с поправкой на невозможность бесконечного сближения ионов [c.55]

Общий случай перенапряжения диффузии без наложения химического равновесия в предшествующей или последующей стадии должен связать два рассмотренных выше случая, которые осуществляются при добавлении в раствор избытка постороннего электролита или нри полном его отсутствии. Исследование этого общего случая приводит к системе дифференциальных уравнений в частных производных, которую невозможно решить в общем виде. Поэтому приведенные здесь уравнения следует решать (интегрировать) отдельно для каждого частного случая. Далее на простом примере будет проведено такое интегрирование. При решении не будут учитываться коэффициенты активности, а также влияние ионной силы электролита на величины, входящие в уравнения, например на коэффициенты диффузии. Поэтому вместо активности всюду будут использоваться концентрации с . [c.198]

Влияние ионной силы на скорость реакции можно выразить через коэффициенты активностей [1] следующим уравнением [c.198]

Таким образом, невозможно различить ионный и молекулярный механизмы реакции, рассматривая только влияние ионной силы и диэлектрической проницаемости на коэффициенты активности [уравнения (7.11) — (7.15)]. [c.198]

Влияние ионной силы. До сих пор мы не учитывали в уравнении Гендерсона члена, содержащего коэффициенты активности, поэтому полученные результаты следует считать применимыми только к разбавленным растворам. Приведенные в литературе значения pH для определенных буферных растворов будут правильны только в случае систем с точно теми же значениями концентраций, которыми обладают эти растворы. Если же раствор был разбавлен или к нему добавлена нейтральная соль, то pH раствора меняется вследствие изменения коэффициентов активности, которые не принимались в расчет в упрощенном уравнении Гендерсона. Для того чтобы учесть изменение ионной силы среды и сопровождающее его изменение коэффициентов активности, удобно воспользоваться уравнением Гендерсона в его полной форме с коэффициентами активности, выраженными в виде функций от ионной силы с помощью уравнения Дебая—Гюккеля. Как было показана на стр. 424, это уравнение можно написать так [c.549]

Влияние ионной силы среды. Если в уравнения (4) и (6) (см. стр. 177) подставить выражения для коэффициентов активности, определяемые в соответствии с законом Дебая — Хюккеля (см., например, 2 ), то связь между кажущейся и термодинамической константами равновесия определится следующим уравнением [c.190]

Когда коэффициенты активностей ионов значительно отличаются от единицы, вычисления ведут с учетом влияния ионной силы раствора. Например [c.111]

Активность и коэффициент активности. Для количественного описания влияния ионной силы на равновесие химики пользуются концентрационным параметром, называемым активностью, который можно определить следующим образом [c.127]

Приводимый ниже пример показывает, как можно учесть влияние ионной силы, если известны коэффициенты активности ионов. [c.224]

Изменение ионной силы раствора вызывает изменение коэффициентов активности ионов. Зарядность окисленной формы, как правило, отличается от зарядности восстановленной, поэтому их активности изменяются в разной степени. Обычно влияние ионной силы невелико. При постоянных условиях анализа удобно учесть это влияние вместе со значением Е°, пред- [c.90]

Вязкость таких полиэлектролитов, как белки, зависит от pH и солевого состава среды. В зависимости от пространственного распределения зарядов ионов и от их знака электростатические силы отталкивания или притяжения могут вызывать растяжение или сжатие макромолекулы. Мы уже отмечали выще, что с уменьшением концентрации солей в среде коэффициент седиментации падает, а коэффициент диффузии, напротив, увеличивается. При повышении ионной силы раствора ионная атмосфера вокруг макромолекулы уплотняется и заряды на ней все в большей степени экранируются. При понижении концентрации солей приведенная вязкость возрастает. Влияние ионной силы л на характеристическую вязкость описывается следующим эмпирическим соотношением, содержащим константы А а В [9] [c.137]

Из уравнения (1.13) видно, что концентрационная константа отличается от термодинамической коэффициентом, учитывающим влияние ионной силы раствора. Концентрационная константа сохраняет свое постоянство, если кроме температуры и давления неизменным остается и ионная сила раствора. В аналитической практике концентрационные константы используют чаще, чем термодинамические, потому что возникает необходимость вычисления не активности того или иного иона, а его равновесной концентрации. Концентрационные константы либо определяют экспериментально при нужных значениях ионной силы раствора, либо вычисляют из термодинамических констант, вводя поправку на влияние ионной силы раствора. [c.13]

Используя данные о влиянии ионной силы на константы равновесия и приведенные значения Кш, К2 и Гон , можно рассчитать скорость абсорбции по уравнению теории хемосорбции. Расчет показывает, что коэффициент ускорения очень мал. Данные для расчета абсорбции приведены в книге В. М. Рамма . Показано, что при плот- [c.172]

В гл. VHI представлены также выводы теоретических кривых титрования с учетом влияния ионной силы раствора в процессе титрования на коэффициенты активности ионов и их подвижности. При этом взято н+ = 349,8 = 198,3 [183] и = [c.75]

Модель 1в. Ионы представляют собой проводящие шарики с зарядом и средним диаметром окруженные диффузной атмосферой из ионов противоположного знака. Среда — континуум с диэлектрической проницаемостью е, равной е растворителя, и ионной силой I. Эта модель, подробно разработанная Мильнером [14] и Дебаем и Хюккелем [8], призвана определить влияние ионной силы раствора на электростатическую энергию реагирующих ионов и на их коэффициент активности. Краткое изложение теории Дебая — Хюккеля было дано в гл. И, 3. Приведем два классических примера использования модели 1в для получения зависимости константы скорости реакции от ионной силы и диэлектрической проницаемости вывод Христиансена [5], не использующий представления о равновесии, и вывод Бренстеда [6], основанный на схеме (V. 2). [c.200]

При постоянном содержании бикарбоната коэффициент абсорбции немного снижается с повышением общей концентрации. При общей концентрации 0,4 г-мол1л коэффициент абсорбции только на 10% выше, чем при , 0г-мол1л. Это изменение коэффициента абсорбции, вероятно, обусловлено влиянием ионной силы на величину с. Влияние того же фактора на величину к1 Ку1 в условиях, приближающихся к диффузионному режиму, не установлено. [c.131]

Для сравнения необходимо оценить величины и >2. Коэффициент диффузии СОг в воде хорошо известен и составляет при 20° С , 7- 0- см /сек. Возникают некоторые осложнения при нахождении >2, потому что диффузия ионов не просто определяется законом Фика, так как поток каждого иона зависит от градиента концентраций всех присутствующих ионов [13]. Учет этого эффекта в химической абсорбции рассматривался Шервудом и Вэйем [14], которые рассчитали градиенты концентраций всех составляющих ионов по графикам профилей концентраций, полученным на основе модели пленочной теории. Найсинг использовал ту же самую методику, но вводил полученные таким образом значения />2 в уравнения пенетрационной теории. При 20° С и конечном разбавлении величина Лг составляет 2,84 0 см /сек, для растворов ЫаОН и 2,76 0 см /сек для растворов КОН. Обе величины почти одинаковы, таким образом можно сказать, что как для раствора ЫаОН, так и для раствора КОН (01/02) = 0,77, а Ог/Д = 0,64. Хотя обе величины были рассчитаны и при бесконечном разбавлении, однако влияние ионной силы на отношение г//)] предполагается небольшим. При сравнении этих величин с рассчитанными по уравнениям (12.5) и (12.6) отмечается полное согласование экспериментальных и теоретических данных. [c.140]

Однако не вызывает сомнений, что результаты различных экспериментальных работ, выполненных, например, Данквертсом и Кеннеди Найсингом и др. , Хикита и Асаи подтверждают теорию, изложенную в главе HI, при условии, что растворимость и коэ и-циенты диффузии СОа определены методами, описанными в главе I, а для константы скорости реакции учтено влияние ионной силы (например, с помощью графика, приводимого Данквертсом и Шарма ). Значения коэффициента диффузии иона гидроксила, наилучшим образом соответствующие результатам опытов, примерно в 1,7—2,1 раза больше, чем для СОа- [c.239]

В некоторых случаях электролиты вызывают изменение концентрации водородных ионов раствора, как например хлористый аммоний. В других случаях электролиты влияют на растворимость вследствие образования комплексных групп с одним из ионов . Собственно же влияние ионной силы не так велико. Так, даже для четырехзарядного иона (азотнокислый торий) экспериментальное значение коэффициента активности рчвно 0,189 при концентрации 0,5 Л1 . Экспериментально определенные значения для 1— 1-и 2—1-зарядных электролитов (хлориды натрия, кальция, магния и др.) равны 0,3—0,6 при увеличении концентрации выше 0,5—1,5 М коэффициент активности снова увгличивается, и, таким образом, значение активности приближается к значению концентрации. [c.53]

Влияние ионной силы раствора. Изменения ионной силы раствора вызывают изменения коэффициентов активности ионов. Зарядность окисленной формы обычно отличается от зарядности восстановленной формы, поэтому их активности изменяются в различной степени. Если при этом отношение активностей в формуле Нернста увеличивается, редоксипотенциал возрастает, и наоборот. [c.94]

В насыщенном водном растворе величина [ВаЗО при неизменной температуре является постоянной. Поэтому произведение ее на постоянную величину также будет постоянно. Обозначим его через ПРва804 (произведение растворимости данного электролита). Данное уравнение не учитывает коэффициент активности, т. е. меру влияния ионных сил. Из приведенной формулы следует, что как бы ни менялась равновесная концентрация отдельных ионов в насыщенном водном растворе малорастворимого электролита, произведение концентраций при неизменной температуре и давлении—величина постоянная. Так как эта постоянная величина характеризует способность данного электролита к растворению, ее называют произведением растворимости. [c.89]

Понная сила раствора ЫаОН с концентрацией 2 кмоль/м равна 2кгион/м= . Поправочный коэффициент, учитывающий влияние ионной силы на т, находим по уравнению (2.87), откуда ш /т= 1,986 и Шг= 1,06-1,986=2,105 жидкости/м газа. Тогда, если пренебречь диффузионным сопротивлением в газовой фазе [c.67]

Произведение растворимости Ks вещества АаВь, диссоциирующего в растворе на частицы А и В, определяется уравнением (ад) (ав) , где а — термодинамические активности А и В в растворе в равновесии с твердым веществом АдВ . Для обсуждения допустим, что коэффициенты активностей равны единице. (Другими словами, пренебрежем влиянием ионной силы. Коэффициенты активности в разбавленных растворах определяются уравнением Дебая — Хюккеля ogf=Az n i / + (x), где А и В — постоянные величины, г — заряд иона и ц — ионная сила раствора.) В таком случае имеем / s=[A] [B] С другой стороны, растворимость АаВь есть максимальная концентрация этого вещества, которую можно получить в данном растворе. Когда в растворителе находится только АаВ , она равна (/С5/а 6 )1/(а+ь) но при увеличении [В] уменьшается Амакс- [c.197]