Гидроперекись бензола

Ароматические углеводороды, как и во многих других химических процессах, характеризуются высокой устойчивостью структуры. Поэтому разнообразие гидроперекисей и других производных, образующихся при облучении, например, смеси бензола и кислорода значительно меньше, чем в случае алканов. Впрочем, наличие алкильных заместителей в бензольном кольце увеличивает разнообразие продуктов радиолиза. Так, при облучении смеси толуола и кислорода в продуктах радиолиза идентифицируются гидроперекись бензола, перекись водорода, =бензальдегид, бензиловый спирт и крезол. [c.208]

Рис. 2. Диаграммы энтальпия смешения — состав для систем гидроперекись — бензол (кривые I) и гидроперекись — циклогексан (кривые 2)

В присутствии растворенного в воде кислорода выход фенола возрастает в несколько раз. Это объясняется тем, что кислород, образуя в воде радикалы НОг-, удаляет из реагирующей смеси атомы Н и замедляет тем самым рекомбинацию атомного водорода со свободными гидроксилом и с фенильными радикалами, приводящую к образованию воды и бензола. Кроме того, радикал НОг-, взаимодействуя со свободным фенолом, образует гидроперекись фенола, которая, разлагаясь, образует фенол. [c.268]

При взаимодействии пропилена с бензолом образуется изопропилбензол (кумол). Изопропилбензол является высококачественной добавкой к автомобильному и авиационному топливу. В на-. стоящее время большие количества его расходуются для получения а-ме ТИЛ стирол а, а также фенола и ацетона. При окислении изопропилбензола сначала образуется гидроперекись изопропил-бензола и далее фенол и ацетон. Метод получения фенола и ацетона через изопропилбензол впервые был разработан в СССР. Он весьма перспективен. По указанному методу работает много заводов как в СССР, так и за рубежом. [c.77]

Канада. Производство нефтехимических продуктов в Канаде непрерывно увеличивается, как и в США. Тем не менее возникновение новых нефтехимических производств в Канаде против США запаздывает обычно на 8—10 лет. Так, производство нефтехимического аммиака возникло в США еще в 1930 г., а в Канаде оно началось только в 1941 г. Производство полиэтилена зародилось в США в 1943 г., а в Канаде оно началось только в 1953 г. Нефтехимический бензол начали вырабатывать в США примерно в 1950, а в Канаде только в 1958 г. Однако производство фенола и ацетона из бензола (через кумол и гидроперекись кумола) представляет исключение первая в мире установка, на которой оформлен этот процесс, была пущена в Канаде в 1953 году. [c.352]

Процесс получения фенола и ацетона включает алкилирование бензола пропиленом, окисление изопропилбензола кислородом воздуха в гидроперекись и расщепление последней на фенол и ацетон 1132, 149, 150]. Автоокисление проводится в жидкой гомогенной фазе при 85—130° С в присутствии катализаторов и различных добавок или в щелочной эмульсии. [c.260]

Алкилпроизводные бензола при окислении также дают перекиси. Так, при окислении этилбензола была выделена гидроперекись строения [c.156]

На первой стадии изопропилбензол подвергается жидкофазному каталитическому окислению кислородом воздуха, причем образуется гидроперекись изопропил-бензола [c.280]

Органические окиси и перекиси окись этилена, пропилена, эпихлоргид-рина, гидроперекись изопропилбензола, перекись бензола, перекись метилэтилкетона, циклогексанона и остальные представители соединений данной группы. [c.165]

Инициирующие системы для отверждения ненасыщенных полиэфирных смол. Инициатор — гидроперекись из изопропил-бензола (гипериз). Ускоритель к нему — нафтенат кобальта (НК). [c.23]

В качестве сырья используют преимущественно фенол, полученный из бензола через гидроперекись изопропил бензола применяют и фенол, полученный из толуола через бензойную кислоту окислительным декарбоксилированием последней Фенол содержит минимальное количество примесей и не требует специальной очистки. Водород, поступающий на гидрирование, не должен содержать кислорода, серы, хлора и хлорорганических соединений. [c.91]

С начала 50-х годов ведущее место в мировом производстве фенола стала занимать кумольная схема, впервые осуществленная в промышленном масштабе в Советском Союзе. При суммарной мощности мирового производства фенола 2,9 млн. т (по данным 1970 г.) доля этого метода составляла более 90%. Технологическая схема включает стадии алкилирования бензола пропиленом с получением изопропилбензола (кумола), жидкофазного окисления кумола воздухом в гидроперекись с разложением последней на фенол и ацетон Других побочных продуктов и отходов в схеме нет. Расход бензола для получения 1 т фенола не превышает 950 кг. [c.235]

Гидроперекись бензола Бензальдегид, бензиловый спирт, бен-зилацетат Соли кобальта в этиленгликоле [1411] [c.78]

Полимеризацию эфиров метакрнловой кислоты ведут в присутствии катализаторов, которыми являются органические гидроперекиси (гидроперекись бензола и др.). [c.307]

Синтез фенола и ацетона из бензола и пропилена через кумол и его гидроперекись [1—13] был впервые описан Хоком [14]. Первая промышленная установка мощностью 8000 т была п тцена в 1953 г. на фирме Shawinigan Со. в Монреале (Канада). С тех пор появилось много новых установок. [c.264]

Как правило, кислород наиболее легко внедряется по С—Н-связи третичного атома углерода. Наиболее стойкими к окислению молекулярным кисло родом являются связи водчрода с первичным атомом углерода. Но, как мы увидим ниже, это правило не соблюдается во многих случаях, что связано, вероятно, с влиянием целого ряда факторов. Пока не удалось получить гидроперекись окислением но связи водорода с ароматическим атомом углерода, но, судя по патентным данным, бензол уже окисляют в фенол кислородом или кислородсодержащими газами под давлением [52— 58]. Алкилароматические углеводороды не окисляются в гидроперекиси, еспи они имеют в а-положении четвертичные атомы углерода. Следовательно, автоокислению подвергаются только такие алкилароматические углеводороды, у которых при а-углеродных атомах алкильных радикалов имеются атомы водорода. Среди углеводородов толуола, ксилолов, мезитилена, этилбензола, изопропилбензола, втор.бутилбензола, трет, бутилбензола, м-цимола, п-диизопропилбензола, г-дивтор.бутилбензола и циклогексилбен-зола первые три представителя, имеющие только первичные а-ут-леродные атомы, окисляются очень медленно. Немного легче подвергается автоокислению этилбензол, совершенно не окисляется кислородом воздуха в гидроперекись трет.бутилбепзол и очень легко окисляются все остальные углеводороды, имеющие третичные а-углеродные атомы. [c.246]

Своеобразно протекает окисление п-циклогексилизонропил-бензола в присутствии резината марганца, гидроокиси кальция, ацетата кобальта и стеарата натрия. В этом случае максимальное содержание гидронерекиси в растворе составляет 6% и достигается за 6 час., затем начинает уменьшаться и после 10 час. гидроперекись исчезает из реакционной массы и не обнаруживается на протяжении десятков часов. Продуктами реакции являются п-циклогексилацетофенон и га-циклогексилфенол. При расщепле- [c.277]

Когда гидроперекись является кристаллической и может хотя бы частично выпадать в осадок (например, дигидроперекиси п- и л-дииэопронилбензолов и -дивтор.бутилбензола), то ее отфильтровывают из охлажденной реакционной смеси и хорошо промывают петролейным эфиром [75, 315]. Если желают полностью извлечь дигидроперекись, то фильтрат обрабатывают при низких температурах бензолом или петролейным эфиром, после чего снова отделяют выпавшую в осадок дигидроперекись, а остаток затем обрабатывают едкой щелочью и гидроперекись выделяют через натриевую соль [249]. [c.293]

Гидроперекись J i-(a-oк иизoпpoпил)-а,а-диметилбензила в сухом бензоле в присутствии H2SO4 расщепляется в лг-(а-окси-изопропил) фенол [372, 421] по реакции [c.305]

Предложен метод получения из сульфидов с большими выходами соответствующих сульфоксидов и еульфонов, в котором окислителем является органическая гидроперекись, вводимая в реакцию в стехиометрическом количестве [34]. Сульфиды окисляют в присутствии катализаторов — соединений ванадия, молибдена, титана в растворе бензола, этилацетата или этанола при 50—70° С. Сульфоны легко отделяют от реакционной смеси кристаллизацией или перегонкой. Ненасыщенные сульфиды, например, и-бутил аллил сул ьфид или диаллилсульфид, окисляясь, образуют соответствующие ненасыщенные сульфоксиды и затем сульфоны. Реакция окисления гидроперекисями экзотермична окончание окисления контролируют по прекращению расхода гидроперекиси. При окислении метилфенилсульфида в растворе бензола трет-бутилгидроперекисью в присутствии катализатора, представляющего собой ацетилацетонат двуокиси молибдена, образуется метилфенилсульфон (с выходом 98%) по схеме [c.57]

При автоокислении ненасыщенных углеводородов кислород обычно присоединяется к углеродному атому в а-по-ложении относительно углерода с двойной связью, которая при этом сохраняется (в некоторых случаях возможна ее миграция) [17]. Это правило было подтверждено многими последующими работами. Однако позднее наблюдались и исключения, объясняемые стерическими факторами. Так, при автоокислении 4-винилциклогексена в растворе декалина, бензола или /прт-бутилбензола также получались спирты и кетоны, но 87% этих соединений образовывалось в результате окисления вторичного углеродного атома в кольце, а не третичного атома углерода, находящегося рядом с ненасыгценной связью [18]. При этом в качестве первичного продукта автоокисления получали гидроперекись следующего строения [c.220]

Экономически выдоден способ получения ацетона одновременно с фенолом, разработанный на основе исследований П. Г. Сергеева,, Б. Д. Кружалоаа и Р. Ю. Уд-риса. При взаимодействии пропилена с бензолом в присутствии AI I3 получают йзо-пропилбензол, который каталитически окисляют в гидроперекись. Последняя при обработке серной кислотой распадается, образуя с хорошим выходом ацетон и фенол [c.224]

Гидроперекиси инициируют реакцию полимеризации аналогично перекисным соединениям. Распад гидроперекисей происходит также в несколько стадий и приводит к образованию радикалов различной структуры, каждый из которых может служить источником роста полимерной цепи. Так, гидроперекись изопропи, -бензола на первсй стадии распада образует два радикала [c.101]

Второе место по объему потребления бензола занимает синтез фенола. Фенол является одним из старейших производных бензола. Известно не-ско.лько методов получения фенола пз бензола. Новейший пз них — производство фенола через кумол и гидроперекись кумола. Дальнейший рост мощностей по синтезу фенола происходит только за счет применения этого процесса. При этом процессе бензол сначала алкилируют пропиленом для получения кумола. Затем кумол окисляют в гидроперекись, разложением которой получают фенол в качестве побочного продукта образуется ацетон. Крупнейшим потребителем фенола является производство термореактивных смол, перерабатываемых главным образом на формовочные композиции п прессиорошки. Фенольные пластмассы представляют собой один из старейших видов пластмасс. Они находят широкий сбыт, но им присущи и некоторые недостатки, в частности невозможность производства формованных изделий свет.лых тонов п высокая стоимость формования. Из нанбо.лее перспективных областей применения фенольных смол следует отметить производство фенольных клеев, потребление которых в фанерной промышленности неуклонно растет. [c.249]

Гидроперекись укхусной кислоты имеет ряд преимуществ перед кислотой Каро. Она может применяться в любом разведении в целом ряде растворителей, как-то вода, спирт, сложные эфиры, обыкновенный эфир, ледяная уксусная кислота, бензол, хлороформ и т. д. Она хорошо сохраняется и в водном растворе гидролизуется весьма слабо, благодаря чему может применяться также и при более высокой температуре. Затем как слабая органическая кислота она в большинстве случаев безвредна, а потому нижеописываемые реакции окисления отличаются гладким ходом процесса и чистотой получаемых продуктов. [c.37]

Стеннет и Месробян , изучавшие кинетику разложения трег-бутилгидроперекпси в ряде растворителей при 73,5° С, нашли, что быстрее всего реакция протекает в растворителях, способных легко образовывать радика,ты в результате отрыва водорода, т. е. в спиртах, фенолах, эфирах и винильных мономерах. В бензоле же заметного разложения не происходит до тех пор, пока к нему не добавляются соединения, которые могут служить источником свободных радикалов, например а, а -азо-изобутиронитрил. Проводя реакцию с бензиловым спиртом, авторы получили 88% бензальдегида (в расчете на взятую гидроперекись) и эквимолекулярное количество воды [c.36]

Свободная от следов металлов циклогексилгидроперекись является довольно стабильным соединением. Нагревание ее в растворе бензола при 70° С в течение 270 ч не приводит к заметному разложению. Эта гидроперекись может быть использована, однако, для инициирования полимеризации стирола. В присутствии следов катализаторов (например, 0,1% лаурата кобальта или марганца) при 80 С происходит быстрое ее разложение в смесь циклогексанона и циклогексаиола (50—75%) и высококипящих продуктов (10—30%), в том числе н-вале-риановой, н-капроновой и н-адипиновой кислот [c.82]

ОСНОВНОМ, кетоны. 2-Фенилбутил-2-гидроперекись дает ацетофенон , изомерные моно- и дигидроперекиси диизопропилбензола образуют соответствующие изопропилацетофеноны и диацетил-бензолы а из гидроперекисей как ди-/г-в7-ор-амил-, так и ди-п-втор-гексилбензола получаются /г-диацетилбензолы [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология